porphyrines et chlorines polyaminées et trimères - Epublications ...

Une autre approche permettant de former des macrocycles tétrapyrroliques consiste à utiliser
comme précurseur des dipyrrométhanes. Dans les années 60, Woodward et MacDonald 20 ont
synthétisé des porphyrines β-substituées par réaction d'un dipyrrométhane non substitué sur
les positions 5 et 5' avec un 5,5'-bisformyldipyrrométhane. La méthode de MacDonald,
connue sous le nom de méthode " 2+2 ", conduit dans un premier temps à la formation d'un
porphyrinogène qui est, dans un second temps, oxydé par une quinone. Cette stratégie a par la
suite été très largement étudiée et appliquée à la synthèse de meso-porphyrines et plus
particulièrement à la synthèse de trans meso-porphyrines (Figure I-16).
NH
HN
+
H O
1) TFA , CH 2 Cl 2
2) DDQ
Figure I-16 : Adaptation de la méthode MacDonald " 2+2 " à la synthèse de trans meso-
porphyrines.
3-2- Synthèse de porphyrines β-substituées
3-2-1- A partir d'unité monopyrrolique
L'une des principales stratégies de synthèse utilisant des unités monopyrroliques est la
tétramérisation de pyrroles non substitués en positions α en présence de composés assurant la
formation des ponts méthine. Ainsi, Treibs et Haberle 21 ont obtenu l'octaméthylporphyrine par
20 a) R. B. Woodward ; Angew. Chem., 1960, 72, 651-662. b) R. B.Woodward ; Pure Appl. Chem., 1961, 2,
383-404. c) G.P. Arsenault, E. Bullock, S.F. MacDonald ; J. Am. Chem. Soc., 1960, 82, 4384-4389.
21 A. Treibs, N. Haberle ; Liebigs Ann. Chem., 1968, 718, 183-207.
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