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Hinzu kommt, dass viele Referenzelektroden, wie zum Bespiel Kalomelelektroden,
nur für bestimmte Temperaturbereiche einsetzbar sind.
Die Lösung dieses Problems besteht darin, die Referenzelektrode im Gegensatz zur
Arbeitselektrode bei einer konstanten Temperatur einzusetzen. Dazu gibt es zwei
Möglichkeiten:
1 Die Arbeitselektrode wird in einer Halbzelle, dass heißt räumlich von der
Referenzelektrode getrennt, eingesetzt. Die Halbzelle wird durch einen
Elektrolytschlüssel, der ein Diaphragma enthalten kann, mit der zweiten
verbunden. Die darin befindliche Referenzelektrode vervollständigt die
Messanordnung. Anschließend wird nur der Elektrolyt in dem sich die
Arbeitselektrode befindet temperiert.
2 Arbeits- und Referenzelektroden werden räumlich nicht getrennt. Dafür wird
die Arbeitselektrode selbst separat geheizt.
Bei der Arbeit mit biologischem Material, wie Enzymen, Nukleinsäuren und Zellen,
besteht bei 1 die Gefahr, dass die Temperaturänderung zu langsam erfolgt und die
Probe unnötig gestresst wird.
Durch direkte oder indirekte Heizung der Arbeitselektrode bei 2 besteht dieses
Problem nicht.
Das Heizen kann durch energiereiches Licht 72 , Induktion 73,74 , Mikrowellen 75,76,77 ,
Infrarotstrahlung 78 oder Wechselstrom 79,80,81,82 geschehen. Die direkte Heizung
beschreibt das Heizen der Analytlösung durch den Elektrodenkörper selbst. Wogegen
bei der indirekten Technik die Wärmequelle durch eine dünne Schicht aus
Keramik oder einem anderen Material von der Elektrode getrennt ist.
Die ersten Versuche mit direkt geheizten Elektroden wurden von Barker und Gardner
1975 mit einer mittels Laserimpulsen bestrahlten Quecksilber-Elektrode durchgeführt
72 . Diese Technik wurde von anderen Arbeitsgruppen ebenfalls eingesetzt. So
wurden die elektrochemische Doppelschicht, die Adsorptionserscheinungen als auch
die Kinetik an Elektrodenoberflächen untersucht. Die Quecksilberelektroden wurden
in den folgenden Jahren durch verschiedene Feststoffelektroden ersetzt.
Zu Beginn der 80er Jahre entwickelten Gabrielli et al. eine weitere Methode der
direkten Heizung 79 . Dabei wird ein Draht, in diesem Fall ein 100 µM dicker
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