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5 20 mV, die Frequenz liegt im Bereich von 10 bis 1000 Hz. Der sinusförmige
Charakter der angelegten Spannung ermöglicht eine Trennung von faradayschen und
kapazitiven Strom durch eine Verschiebung der Phase.
Der Peakstrom I P bei den voltammetrischen Methoden kann mit der von Underkofler
und Shain bereits 1965 141 für eine Quecksilber-Elektrode aufgestellten Gleichung
berechnet werden,
2 2 ΔE
I P
= n F Ac ω D
Gl. 3.6
4RT
wobei n die Anzahl der ausgetauschten Elektronen, F die Faraday-Konstante, A die
Elektrodenoberfläche, c die Konzentration des Analyten, ω die Kreisfrequenz, D der
Diffusionskoeffizient, ΔE die Amplitude, R die allgemeine Gaskonstante und T die
Temperatur ist.
Wie aus der Gleichung zu erkennen ist, wird der Peakstrom am stärksten durch die
Anzahl der ausgetauschten Elektronen beeinflusst.
3.5.2.3 Square Wave Voltammetrie (SWV)
Eine weitere voltammetrische Messmethode ist die Ende der 50er Jahre von Barker
eingeführte Square Wave Voltammetrie (SWV) 142 .
Abb. 3.9: Potential-Zeit-Funktion der SWV mit Messpunkten (nach Vanysek)
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