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Dt
= 2nFAc
Gl. 3.17
π
Q
0
Wobei n als die Anzahl der getauschten Ladungen, F als Faraday-Konstante, A die
Elektrodenoberfläche, c 0 die Konzentration des Analyten, D 0 der Diffusionskoeffizient
und t als Zeit definiert werden.
Aufgrund der Ausbildung einer Adsorptions- und kapazitiven Doppelschicht sowie
der Diffusion des Analyten in der Lösung gilt:
Q total Q dl + Q ads + Q diff Gl. 3.18
wobei Q total die Gesamtladung, Q dl die Ladung der Doppelschicht auf der Elektrode,
Q ads durch die Elektrolyse des adsorbierten Redoxindikators und Q diff durch die
Elektrolyse des gelösten Redoxindikators entsteht. Q dl ist vom Aufbau dieser Doppelschicht
abhängig und wird in der Literatur auch als kapazitive Ladung bezeichnet.
Da die Elektrolyse des adsorbierten Analyten an der Oberfläche erfolgt, gilt:
Q ads
= nFAΓ 0
Gl. 3.19
Wobei Γ o der Oberflächenbelegung entspricht.
Unter Berücksichtigung der Gleichungen 3.18 und 3.19 ergibt sich für die Ladung Q:
Q
t
2 nFA D0
⋅[ O] ⋅ − Qdl
Gl. 3.20
π
=
∞
Durch Umstellen der Gleichung 3.20 kann die Ladung des adsorbierten Redoxindikators
bzw. Analyten wie folgt bestimmt werden
t
nFAΓ0 = Q − 2nFA
D0
⋅[
O]
∞
− Q dl
Gl. 3.21
π
Die Bestimmung der adsorbierten Ladung erfolgt in mehreren Schritten. Im ersten
Schritt werden die Messungen mit und ohne Redoxindikator durchgeführt. Durch
Auftragen der gemessenen Ladung gegen die Quadratwurzel der Zeit werden diese
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