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Methylenblau und Daunomycin. Solche Marker werden auch als reversible Redoxindikatoren
bezeichnet.
Zum anderen gibt es aber auch Indikatoren die keine Rückreaktion durchlaufen
können. Für diese irreversiblen Redoxindikatoren gilt:
X
+ e
− →
Gl. 3.3
ox
X red
Oder
X
−
red
→ X
Ox
+ e
Gl. 3.4
Die Tatsache, ob bestimmte Indikatoren reversibel oder irreversibel reagieren, kann
von verschiedenen Faktoren abhängen. So ist z. B. bei Dabcyl die Rückreaktion
durch eine irreversible Folgereaktion mit hoher Geschwindigkeit so stark unterdrückt,
dass diese nicht möglich ist. Diese Reaktion verläuft pseudo-irreversibel.
Generell gilt allerdings, dass irreversible Indikatoren geringe Stromausbeuten und
damit kleine Signale liefern, während reversible Indikatoren hohe Stromausbeuten
und dadurch große Signale liefern. Die Ursache dafür liegt darin, dass die reversiblen
Redoxindikatoren in Abhängigkeit von dem angelegten Potential eine Rückreaktion
eingehen können und damit diese Ladung wieder dem System zur Verfügung stellen
können.
3.4 Vorteile und Nachteile von Gold als Elektrodenmaterial
Gold besitzt für die Verwendung als Elektrodenmaterial einige besonders gute
chemische und mechanische Eigenschaften. Als Edelmetall ist es gegen Säuren und
Laugen, wenn man von dem so genannten Königswasser absieht, nicht reaktiv. Des
Weiteren oxidiert Gold, im Gegensatz zu den meisten Metallen nicht an der Luft und
ist aufgrund seiner Reaktionsträgheit gegenüber anderen Stoffen nicht giftig. Hinzu
kommt, dass dieses Metall sich wegen seiner geringen Härte auch bei Raumtemperatur
gut verarbeiten lässt.
Ebenfalls typisch für Goldelektroden ist ein großes Potentialfenster für die elektrochemische
Detektion. Dieses Fenster reicht bei unmodifizierten Elektroden von der
Wasserstoffentwicklung bei etwa -1V bis zur Sauerstoffentwicklung bei ca. +1V vs.
Ag/AgCl bei pH 7.
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