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2
d E
Der Anteil des Temperaturkoeffizienten an der Änderung des Potentials ist in
2
dT
der Regel so gering, dass die Reihenentwicklung in 3.12 bereits an der ersten Stelle
abgebrochen werden kann.
Die hier gezeigten Zusammenhänge führen für die Berechnung der Temperatur an
geheizten Elektroden zu folgender Gleichung:
ΔT = ΔE
⋅ β
Gl. 3.15
Für die durchgeführten Temperaturkalibrierungen wurden Kaliumhexacyanoferrat(II)
und Kaliumhexacyanoferrat(III) in einem äquimolaren Verhältnis mit einer Gesamtkonzentration
von 50 mM verwendet. Bei früheren Arbeiten von Gründler et al.
wurde für dieses System ein Temperaturkoeffizient ß von -1,56 mV/K berechnet 82
144,145 . Messungen mit diesem Redoxsystem von anderen Arbeitsgruppen mit
verschiedenen Methoden bestätigen diesen Wert 75 .
Durch schrittweise Erhöhung eines Wechselstromes an einer direkt geheizten
Drahtelektrode bzw. einer Heizspannung an den indirekt geheizten LTCC-Elektroden
wird eine durch den jeweiligen Heizstrom definierte Temperatur erreicht. Wie aus
Gleichung 3.10 erkennbar ist, hat eine Temperaturänderung eine Änderung des an
der Elektrode anliegenden Potentials zur Folge.
3.5.2.5 Adsorptive Stripping Voltammetrie (AdSV)
Diese bei den Vorversuchen mit Dabcyl von Dr. Flechsig eingesetzte Methode ist
eine der empfindlichsten Methoden zur voltammetrische Bestimmung eines Analyten.
Da die Daten in dieser Arbeit genutzt werden, wird sie hier erläutert.
Diese Methode zeichnet sich durch eine über mehrere Minuten bei einem definierten
Potential dauernde Adsorptionsphase des Analyten an der Elektrodenoberfläche aus.
Deshalb ist diese Technik nur mit stationären Elektroden, wie z. B. Feststoff-,
Quecksilberfilm- oder hängende Quecksilbertropfenelektroden (HMDE), durchführbar.
Die verwendeten Feststoffelektroden können auch während der Adsorptionsphase
rotieren. Durch den der eigentlichen Messung vorausgehenden Anreicherungsschritt
kann die Nachweisgrenze bis in einen Bereich von 10 10 bis 10 12 M gesteigert
werden.
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