Dokument 1.pdf - RWTH Aachen University
Dokument 1.pdf - RWTH Aachen University
Dokument 1.pdf - RWTH Aachen University
Sie wollen auch ein ePaper? Erhöhen Sie die Reichweite Ihrer Titel.
YUMPU macht aus Druck-PDFs automatisch weboptimierte ePaper, die Google liebt.
4 Hydrierungen<br />
bis zur vollständigen Hydrierung bzw. bis die Reaktion gestoppt wurde (t (Rkt) ) und der<br />
dazugehörige Anteil an p-Menth-1-en (2a) sowie das resultierende trans/cis-Verhältnis nach<br />
der jeweiligen Reaktionszeit (t (Rkt) ) verglichen. Dabei fällt auf, dass die unterschiedlichen<br />
Systeme I-IX verschiedenste Reaktionszeiten zur vollständigen Hydrierung des Limonens<br />
benötigen. Für die heterogenen Systeme I-III kann dies nach wenigen Stunden erreicht<br />
werden. Die Nanopartikel und das Ru/Al 2 O 3 hingegen brauchen erheblich länger, und können<br />
oftmals innerhalb der beobachteten Reaktionszeit keine vollständige Hydrierung des p-Menth-<br />
1-ens (2a) herbeiführen. Auch bei einer höheren Reaktionstemperatur von 100 °C kann mit<br />
den Ru@IL-NP nach 18 Stunden p-Menth-1-en (2a) lediglich mit Ru@[DMIM][BTA]<br />
vollständig hydriert werden. Die rechte Spalte gibt Auskunft über das Verhältnis des transzum<br />
cis-Isomer. Hierbei sieht man, dass mit Ausnahme des Rh/C (II) bevorzugt das trans-<br />
Produkt gebildet wird. Die deutlichste Bevorzugung wird mit Pd/C (I) erreicht, mit den Ru-<br />
Nanopartikeln ist diese Bevorzugung erheblich geringer. Im Fall von Ru@[BMIM][OTf]<br />
(VIII) lässt sich sogar nahezu keine Bevorzugung beobachten.<br />
4.3.7 Hydrierung des Monoterpens Terpinolen<br />
Im nächsten Schritt wird untersucht, ob auch das Strukturisomer Terpinolen selektiv hydriert<br />
werden kann. Das Terpinolen weist anders als das Limonen zwei interne Olefineinheiten auf,<br />
von denen eine vierfach substituiert ist. Wie in Schema 4.7 zu erkennen ist, können so bei<br />
einer selektiven Hydrierung verschiedene Monoene entstehen. Eine vollständige Hydrierung<br />
führt zu Produkten, die identisch mit denen der Limonenhydrierung sind. Neben den<br />
gezeigten Produkten können theoretisch beim Terpinolen wie auch beim Limonen<br />
Isomerisierungsprodukte der Monoene (z.B. p-Menth-3-en) entstehen. Der größte Unterschied<br />
zur Limonenhydrierung ist die Bildung des 1-Methyl-4-(propan-2-yliden)cyclohexan (6) mit<br />
seiner stabilen vierfachsubstituierten Doppelbindung.<br />
103
Change language