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4 Hydrierungen
90 %. Auffällig ist jedoch, dass trotz erhöhter Reaktionstemperatur der Anteil an Dienen
weiterhin zwischen 5 und 12 % liegt, während der Anteil an Monoenen (10 und 11) geringer
wird. Bei diesen Dimeren handelt es sich aller Voraussicht nach um interne Olefine, die von
den Ru@IL-NP-Katalysatoren nicht hydriert werden können. Zudem fällt auf, dass bei dem
[BTA]-Anion das [EMIM]-Kation reaktiver als das [BMIM]-Kation ist. Beim [BF4]- und
[OAc]-Anion hingegen ist das [BMIM]-Kation reaktiver. Die größte Veränderung hat sich bei
erhöhter Temperatur für die Ru@[EMIM][OAc]-NP ergeben. Hier liegt der Umsatz an
Myrcen nun bei 95 %. Das Hauptprodukt der Ru@IL-NP mit einem [OAc]-Anion bilden die
Monoene mit einem Anteil von ca. 90 %. Eine mögliche Erklärung für diese Beobachtung
könnte eine zu schwache Stabilisierung der Ru-NP durch das [OAc]-Anion sein. Parallel zur
Hydrierung zersetzen sich bereits die Nanopartikel und agglomerieren. So lässt sich dann für
das [BMIM]-Kation eine Hydrierung zum Monoen mit anschließendem Aktivitätsverlust
sowohl bei 25 °C als auch bei 50 °C beobachten. Im Fall eines [EMIM]-Kations
unterscheiden sich die Beobachtungen jedoch bei verschiedenen Temperaturen. Bei 50 °C
findet eine Hydrierung zu den Monoenen 10 und 11 statt bevor sich die Ru@IL-NP zersetzen,
wohingegen bei 25 °C die Nanopartikel schneller agglomerieren als die Hydrierung statt
findet.
Wie bisher gezeigt ist die sterische Abschirmung durch die Kationen also ein wichtiger Faktor
für die Reaktivität dieser Nanopartikel in Bezug auf die Hydrierung von Myrcen. Die
Ergebnisse zeigen aber auch, dass das korrespondierende Anion einen Einfluss auf die
Reaktivität hat. Dieser Einfluss von unterschiedlichen Anionen der die Nanopartikel
stabilisierenden ILs soll nun im Folgenden für die Temperaturen 25 °C und 50 °C näher
betrachtet werden.
Die Produktverteilungen in Abbildung 4.23 zeigen die Abhängigkeit der Reaktivität der
Nanopartikel vom Anion in der Hydrierung von Myrcen bei 25 °C und 50 bar H 2 . Anhand der
Produktverteilungen lässt sich beobachten, dass in der Reihe [PF6] > [BTA] > [OTf] > [BF4]
> [OAc] die Reaktivität der Nanopartikel-Katalysatoren in Kombination mit [BMIM] als
Kation abnimmt. Daraus lässt sich schließen, dass die Fähigkeit der Anionen zur
Komplexierung der Metallnanopartikel auch einen Einfluss auf die Hydrierung von Terpenen
hat. Während das [OAc]-Anion recht stark am Metall koordiniert ist, weist das [PF6]-Anion
nur eine geringe Affinität zum Metall auf. Abhängig von der Stärke dieser Komplexierung
steigt bzw. sinkt die Reaktivität der Ru@IL-NP.
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