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3 Metathese
Man erkennt also, dass sich die Trägermaterialien Aluminiumoxid und Alumosilikat zur
Umsetzung der Terpene eignen, allerdings entstehen keine Metatheseprodukte, sondern
Dimere, Oligomere und Isomere. Darüber hinaus lassen sich mittels 1 H-NMR-Untersuchung
der Produkte auch Arene nachweisen. Eine Beteiligung des Wolframs an diesen Vorgängen
kann bisher jedoch nicht bestätigt werden, weswegen diese Parallelreaktionen auf Brønstedt-
Säure-Zentren der Trägermaterialien zurück zu führen sind. Eine Erklärung für das Auftreten
von Dimerisierung, Oligomerisierung und Polymerisierung wäre demzufolge die
säurekatalytische Umsetzung der C=C-Doppelbindungen. In Schema 3.22 ist exemplarisch
die Dimerisierung des Myrcens gezeigt. Das H + -Ion steht stellvertretend für ein Brøenstedt-
Säure-Zentrum auf der Trägeroberfläche. Nach der Anlagerung eines Myrcenmoleküls am
Brønstedt-Säure-Zentrum findet die säurekatalysierte Dimerisierung statt. Durch Abspalten
des Produkts entstehen dann die beobachteten Dimere. Reagiert das Intermediat hingegen mit
weiteren Myrcenmolekülen, entstehen Oligomere und sogar Polymere.
Schema 3.22: Möglicher Reaktionsmechanismus der säurekatalysierten Dimerisierung mit möglicher
nachfolgender Oligomerisierung.
Nach den Beobachtungen an heterogenen Wolframkatalysatoren wurden im nächsten Schritt
heterogene Rheniumkatalysatoren untersucht. Diese sind reaktiver und lassen sich z.B. durch
Modifikation mit einen Cokatalysator für selektivere Metathesereaktionen einsetzen.
Metathese von Monoterpenen an heterogenen Rheniumkatalysatoren
Die hergestellten Rheniumkatalysatoren wurden wie zuvor auch die Wolframkatalysatoren bei
Raumtemperatur in der Metathese von 1-Hexen zu 5-Decen getestet. Dabei zeigt sich, dass
alle Katalysatoren mit Ausnahme des Re 2 O 7 /Nb 2 O 5 in der Lage sind 1-Hexen umzusetzen.
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