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4 Hydrierungen
Reaktion agglomerieren. Da sie ausschließlich bei sehr geringen Drücken dargestellt werden
können, sind die gewählten Reaktionsbedingungen nicht für eine Rezyklisierung des
Katalysators geeignet. Zu hohe Drücke und Temperaturen führen zu einer erheblichen
Desaktivierung der Nanopartikel, was auf die Agglomeration zurückzuführen ist.
Die Variation des Metalls zeigt also, dass Pd@[BMIM][PF6]-Partikel wenig aktiv sind und
die Disproportionierung zu einer Vielzahl an Produkten führt. Auch an den
Pt@[BMIM][PF6]-Partikeln finden Disproportionierungen statt, jedoch sind diese NP
erheblich aktiver, so dass mit 41 % das Produkt 6 erhalten werden kann. Die
Ru@[BMIM][PF6]-Partikel sind zwar unter den gewählten Reaktionsbedingungen weniger
aktiv als die Pt-Nanopartikel, aber durch die Wahl einer anderen IL könn mit den Ru-
Nanopartikeln sowohl die vollständig hydrierten Prudukte 3a und 3b mit einer GC-Ausbeute
von über 95 % (Ru@[DMIM][BTA]), als auch monohydrierte Produkte mit einer Ausbeute
von über 70 % erreicht werden.
4.3.8 Hydrierung des Monoterpens Myrcen
Im nächsten Schritt wurde das azyklische Monoterpen Myrcen untersucht. Eine selektive
Hydrierung wird erwartet, zumal die beiden konjugierten terminalen Doppelbindungen und
die dreifach substituierte interne Doppelbindung unterschiedliche Reaktivitäten bezüglich
einer Hydrierung aufweisen. Allerdings können durch die offenkettige Struktur erheblich
mehr Isomere entstehen, so dass ein komlexeres Produktspektrum als bei den zyklischen
Terpenen in Betracht gezogen werden muss.
In der Literatur lassen sich verschiedene Beiträge zum Thema Myrcenhydrierung finden.
M.G. Speziali et al. beschreiben die selektive Hydrierung von Myrcen mit verschiedenen
Ruthenium-, Chrom-, Iridium- und Rhodiumkomplexen sowie mit dem heterogenen
Katalysator Pd/C (10 % Pd). [101] Ausgehend von der mehrfach ungesättigten Verbindung
wurde eine Vielzahl von einfach, zweifach und vollständig hydrierten Reaktionsprodukten
erhalten. Eine komplette Hydrierung aller drei Doppelbindungen konnte mit einem Pd/C
Katalysator (10 % Pd) bei 80 °C und 20 bar H 2 nach nur 30 Minuten Reaktionszeit beobachtet
werden. [101] Speziali et al. beobachteten ferner, dass die Aktivität der verschiedenen
Komplexe bei der Hydrierung vom Übergangsmetall abhängt und für die folgenden Metalle in
der Reihenfolge Ru > Cr > Ir > Rh abnimmt. Die Hauptprodukte der Hydrierungsreaktionen
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