Dokument 1.pdf - RWTH Aachen University
Dokument 1.pdf - RWTH Aachen University
Dokument 1.pdf - RWTH Aachen University
Erfolgreiche ePaper selbst erstellen
Machen Sie aus Ihren PDF Publikationen ein blätterbares Flipbook mit unserer einzigartigen Google optimierten e-Paper Software.
4 Hydrierungen<br />
dieser Zeit die Produktzusammensetzung nur noch minimal, so dass ein direkter Vergleich<br />
möglich ist.<br />
Für eine Reaktionstemperatur von 25 °C (Abbildung 4.21) fällt auf, dass die Aktivität des<br />
Katalysatorsystems mit steigender Alkylkette am Kation zunimmt. Die höchste Reaktivität<br />
kann dementsprechend mit einer C12-Kette am Imidazoliumring beobachtet werden. Mit<br />
[BF4]-Gegenionen können so 60 % an 12, mit [BTA]-Anionen sogar 85 % des vollständig<br />
hydrierten Produkts (12) erhalten werden. Während sich bei einem [BTA]- und einem<br />
[BF4]-Gegenion die Reaktivität der [EMIM]- bzw. [BMIM]-Kationen nur gering<br />
unterscheidet, ist der Unterschied bei einem [OAc]-Anion erheblich größer. Hier liegen nach<br />
21 h im Fall der [EMIM]-Kationen noch über 70 % des Substrats im Produktgemisch vor. Mit<br />
dem [BMIM]-Kation hingegen hat nach der gleichen Zeit bereits ein vollständiger Umsatz des<br />
Myrcens statt gefunden. Mit Ausnahme der [DMIM]-haltigen Katalysatorsysteme und dem<br />
Katalysatorsystem Ru@[EMIM][OAc] werden mit den IL-stabilisierten Ru-Nanopartikeln bei<br />
25 °C zwischen 80 % bis 90 % Monoene erhalten.<br />
100%<br />
80%<br />
Anteil / [%]<br />
60%<br />
40%<br />
20%<br />
0%<br />
[EMIM]<br />
[BTA]<br />
[BMIM][DMIM]<br />
[BTA] [BTA]<br />
[EMIM]<br />
[BF4]<br />
[BMIM][DMIM]<br />
[BF4] [BF4]<br />
[EMIM][BMIM]<br />
[OAc] [OAc]<br />
Abbildung 4.22: Produktverteilung nach der Hydrierung von Myrcen an verschiedenen Ru@IL nach 22-23 h<br />
bei 50 bar H 2 , 50 °C und 1:500 Katalysator-Substrat-Verhältnis; ( 2,6-Dimethyloctan (12); 2,6-Dimethyloct-<br />
2-en (10); Monoenisomere (11); Diene (8&9); -Myrcen (7)).<br />
Bei einer Reaktionstemperatur von 50 °C (Abbildung 4.22) lassen sich ähnliche<br />
Beobachtungen wie bei 25 °C machen. Die Katalysatorsysteme mit [DMIM]-Kationen führen<br />
sowohl bei einem [BTA]- als auch bei einem [BF4]-Anion zu einer Ausbeute an 12 von über<br />
115