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3 Metathese
Lösungsmittel wurde Dichlormethan verwendet, da sich dies als erfolgreich für die
Metathesereaktion erwiesen hat. [45] Ferner wurden verschiedene Reaktionszeiten getestet um
die Einstellung des Gleichgewichts abzuwarten. Den derzeit allgemein akzeptieren
Mechanismen zufolge sollten bei der Metathese durch Dimerisierung an der am niedrigsten
substituierten Doppelbindung das Homometatheseprodukt des Limonens sowie Ethen
entstehen (Schema 3.12).
Schema 3.12: Selbstmetathese von Limonen.
Da Ethen unter Normalbedingungen ein Gas ist, und dem Reaktionssystem daher einfach
entzogen werden kann, sollte sich das Gleichgewicht mit längerer Reaktionszeit nahezu
vollständig zugunsten des gewünschten Metatheseprodukts verschieben. Zur ersten
Reaktionskontrolle wurde das Ethen in einem mit Wasser gefüllten Messzylinder
aufgefangen, wodurch bereits an der entstandenen Gasmenge der Reaktionsverlauf
abgeschätzt werden kann. Jedoch konnte weder so noch durch NMR-spektroskopische
Analyse des Reaktionsgemisches und trotz Variation der Reaktionsbedingungen mit den
genannten Katalysatoren eine Homometathese zwischen zwei Limonenmolekülen
nachgewiesen werden.
Die Katalysatoren konnten in den Reaktionslösungen hingegen eindeutig 1 H-, 13 C- und 31 P-
NMR-spektroskopisch nachgewiesen werden, so dass ausgeschlossen werden konnte, dass
diese sich zersetzt haben. Zudem wurde die Reaktivität der Katalysatoren bei der Metathese
von 1-Hexen erfolgreich nachgewiesen (Schema 3.13).
Schema 3.13: Selbtmetathese von 1-Hexen zu 5-Decen und Ethen.
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