Dokument 1.pdf - RWTH Aachen University
Dokument 1.pdf - RWTH Aachen University
Dokument 1.pdf - RWTH Aachen University
Erfolgreiche ePaper selbst erstellen
Machen Sie aus Ihren PDF Publikationen ein blätterbares Flipbook mit unserer einzigartigen Google optimierten e-Paper Software.
4 Hydrierungen<br />
Um stabile Nanopartikel zu gewährleisten wurden im nächsten Schritt mildere<br />
Reaktionsbedingungen gewählt werden. Hierzu wurden vier unterschiedliche Ru@IL-NP bei<br />
einer milderen Reaktionstemperatur intensiver untersucht. Dabei wurde Limonen an den<br />
jeweiligen Ru@IL-NP bei 100 bar Wasserstoff und 25 °C und einem Katalysator-Substrat-<br />
Verhältnis von 1:500 in einem Autoklaven hydriert. Zwar fand auch hier vereinzelt schon eine<br />
Agglomeration der Nanopartikel statt, jedoch fiel diese erheblich geringer aus, als bei einer<br />
Reaktionstemperatur von 100 °C. Im Folgenden wurde über den zeitlichen Verlauf die<br />
Zusammensetzung des Reaktionsgemisches bei der Hydrierung des Limonens an den<br />
jeweiligen verschiedenen Ru@IL-NP untersucht. Aus diesen Umsatz-Zeit-Kurven lassen sich<br />
dann im weiteren Verlauf Rückschlüsse auf die Selektivität des jeweiligen Katalysatorsystems<br />
ziehen.<br />
100<br />
80<br />
Anteil / [%]<br />
60<br />
40<br />
20<br />
0<br />
0 5 10 15 20 25 30<br />
t / [h]<br />
Abbildung 4.13: Umsatz-Zeit-Kurven der Hydrierung des Limonens mit Ru@[BMIM][OTf]-Nanopartikel bei<br />
100 bar H 2 und 25 °C ( Limonen (1); p-Menth-1-en (2a); trans-p-Menthan (3a); cis-p-Menthan (3b);<br />
Summe 3a und 3b).<br />
In Abbildung 4.13 ist die Umsatz-Zeit-Kurve für die Hydrierung von Limonen an<br />
Ru@[BMIM][OTf] bei 25 °C und 100 bar Wasserstoff gezeigt. Es lässt sich ganz klar<br />
erkennen, dass das Intermediat 2a das Hauptprodukt darstellt. Auch nach einer Reaktionszeit<br />
von 30 Stunden sind immer noch 10 % des Substrats nicht umgesetzt. Mit einem Anteil von<br />
87 % handelt es sich beim gebildeten Produkt überwiegend um das Intermediat p-Menth-1-en<br />
97