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3 Metathese
3 Metathese
3.1 Olefinmetathese in der Katalyse
Die Metathese ist ein akademisch und industriell sehr gut etabliertes Verfahren um Olefine zu
synthetisieren und umzuwandeln. Olefine gehören zu den wichtigsten Ausgangsstoffen der
industriellen Chemie, da sie sich einfach funktionalisieren lassen und zusätzlich recht reaktiv
sind. Die in dieser Arbeit zitierten Artikel sind nur ein Auszug aus einer Fülle an Literatur zur
Olefinmetathese. Bedingt durch jahrzehntelange Forschung, den verliehenen Nobelpreisen
und der anhaltenden Aktualität dieser Reaktion sind sehr viele Publikationen verfügbar.
Deshalb werden nur die für diese Arbeit relevanten Artikel zitiert.
Bereits 1964 veröffentlichten Banks und Baily ihre Forschungsergebnisse zur damals noch
unbekannten Metathese. [11,12] Sie beschrieben eine „Olefindisproportionierung“ mit einem
heterogenen Katalysator bestehend aus Molybdän- und Wolframsalzen kalziniert auf einem
Aluminiumoxidträger. Dabei beobachteten sie, dass lineare Olefine Molybdän-katalysiert in
kürzere und längere Kohlenstoffketten umgewandelt werden können. Die Reaktion wurde in
den technischen Maßstab übertragen und als „Phillips-Triolefin-Prozess“ bekannt (Schema
3.1). Hierbei wurden in der Zeit von 1966 bis 1972 Ethen und But-2-en (cis- und trans-Form)
aus Propen erhalten. Mittlerweile wird der Prozess von ABB Lummus Global in Houston
(USA) unter der Bezeichnung Olefin-Conversion-Technology (OCT) jedoch in umgekehrter
Richtung genutzt um Ethen und But-2-en zu Propen umzusetzen. Die Propenproduktion des
Jahres 2005 belief sich auf ca. 2.5 Mio t/a. [11]
Schema 3.1: Schematische Darstellung des Phillips-Triolefin-Prozesses (Hinreaktion) bzw. der Olefin-
Conversion-Technology (Rückreaktion).
Im Jahr 1967 beobachteten Calderon et al. [13,14] an einer homogenkatalytischen Variante, dass
es sich bei der Ringöffnungsmetathese-Polymerisation (ring opening metathesis
polymerisation, ROMP) und der Disproportionierung von acyclischen Olefinen um die
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