Dokument 1.pdf - RWTH Aachen University

3 Metathese
Bislang ist kein Beispiel bekannt, in dem mit Grubbs-Katalysatoren die Metathese zu einem
vierfach substituierten Olefin führte. Um jedoch trotzdem noch geeignete
Reaktionsbedingungen für die Metathese des Limonens zu finden, wurde versucht, die von
Mathers et al. beschriebene Kreuzmetathese von Limonen mit 1-Hexen zu reproduzieren
(Schema 3.14). [43,44] Aber auch bei dieser Reaktion ließ sich nicht das gewünschte Produkt
erhalten, obwohl verschiedene Reaktionstemperaturen und Reaktionszeiten getestet wurden.
Selbst ohne Lösungsmittel konnte keine Kreuzmetathese der beiden Moleküle beobachtet
werden. Lediglich das 1-Hexen metathetisierte, wie in Schema 3.13 verdeutlicht, zum
5-Decen, während das Limonen nicht umgesetzt wurde.
Schema 3.14: Kreuzmetathese von Limonen mit 1-Hexen.
Metathesereaktionen mit Limonen und 1-Hexen wurden von Mathers et al. bereits wiederholt
publiziert, [43,44] was im Gegensatz zu den in dieser Arbeit erhaltenen Ergebnissen steht.
Sowohl das Limonen als auch das 1-Hexen weisen eine terminale Olefingruppe auf, was die
Vermutung nahe legt, dass metathestische Umsetzungen dieser beiden Verbindungen möglich
sein sollten.
Da sich die Reaktionen von Limonen unter Verwendung der Grubbs-Katalysatoren als nicht
erfolgreich erwiesen haben, die Katalysatoren aber in der Homometathese von 1-Hexen aktiv
sind, liegt die Vermutung nahe, dass entgegen anders lautender Berichte Limonen doch zu
sperrig für die Metathese ist. Aus diesem Grund wurde ein sterisch weniger anspruchsvolles
Olefin verwendet. Statt des monocyclischen Limonens wurde das acyclische Terpen Myrcen
eingesetzt. Dieses weist zwei terminale Olefingruppen auf, von denen eine einfach substituiert
ist. Da Myrcen ein acyclisches Terpen ist, wird die Doppelbindung nicht über einen Sechsring
stabilisiert und wird folglich auch nicht sterisch gehindert. Allerdings handelt es sich bei zwei
der drei Doppelbindungen um ein konjugiertes Doppelbindungspaar, welches eine Metathese
erschwert.
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