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3 Metathese
gleiche Reaktion handelt. Sie führten erstmals den Begriff „Olefin-Metathese“ ein. Das Wort
Metathese stammt aus dem Griechischen und beschreibt den Austausch oder auch
„Platzwechsel“ (meta: Wechsel oder Umstellung, thesis: Position oder Platz) von
Alkylidengruppen zwischen zwei Alkenen mit Hilfe eines Metallkatalysators. Bei der
Metathese handelt es um eine (nahezu) thermoneutrale Gleichgewichtsreaktion. Allerdings
kann durch Entfernen der leichtflüchtigen Komponente (z.B. Ethylen) eine Verschiebung in
Richtung der gewünschten Produkte bewirkt werden. [15]
1970 folgte dann die detaillierte Aufklärung des Olefin-Metathese-Mechanismus durch
Chauvin [16] . Er beschrieb den Mechanismus entgegen der ursprünglichen Vorstellung eines
konzertierten Prozesses anhand einer Metallacyclobutan-Zwischenstufe (Schema 3.2). Diese
konnte 1989 durch Schrock isoliert und strukturell charakterisiert werden, weswegen der
Chauvin-Mechanismus als allgemein anerkannt gilt. [17] Das katalytisch aktive Zentrum der
Reaktion ist demnach eine Metallalkylideneinheit [M]=CH 2 . Die Übergangsmetalle W, Mo,
Re und Ru haben sich als die aktivsten Metalle für Metathesereaktionen besonders
bewährt. [17]
Schema 3.2: Schematische Darstellung des Chauvin-Mechanismus für zwei terminale Alkene.
Formal handelt es sich bei der Metathese um eine Umalkylidierung an einer Doppelbindung.
Durch Bildung eines Metallacyclobutankomplexes zwischen einem Metallcarben und einem
Olefin können je nach [2+2]-Cycloreversion entweder die Edukte erhalten werden, oder aber
Produkte mit neu angeordneten Doppelbindungen. Wie in Schema 3.2 dargestellt ist, entsteht
durch die wiederholte Abfolge dieser [2+2]-Cycloadditions- und Cycloreversionsschritte ein
Katalysekreislauf.
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