Dokument 1.pdf - RWTH Aachen University

4 Hydrierungen
100%
80%
Anteil / [%]
60%
40%
20%
0%
[EMIM]
[BF4]
[EMIM]
[BTA]
[BMIM]
[BF4]
[BMIM]
[BTA]
[DMIM]
[BF4]
[DMIM]
[BTA]
Abbildung 4.17: Umsatz von Terpinolen mit verschiedenen Ru@IL bei Variation der Kationen nach 18 Stunden
mit 100 bar H 2 , 100 °C und 1:500 Katalysator-Substrat-Verhältnis. ( trans-p-Menthan (3a); cis-p-Menthan
(3b); p-Menth-1-en (2a); p-Menth-3-en (2b); 1-Methyl-4-(propan-2-yliden)cyclohexan (6); Cymol
(4); Terpinolen (5c)).
Der Einfluß der Alkylkettenlänge am Kation der IL auf die Selektivität der Hydrierung lässt
sich in Abbildung 4.17 gut erkennen. Mit wachsender Kohlenstoffkette am
Methylimidazolring steigt auch die Hydrieraktivität der stabilisierten Ru-NP. So ist nach 18 h
in Anwesenheit des [DMIM]-Kations ein fast vollständiger Umsatz zu den komplett
hydrierten Produkten trans- und cis-p-Menthan (3a und 3b) zu verzeichnen. Die Systeme mit
den Kationen [EMIM] und [BMIM] hingegen unterscheiden sich kaum in ihrer
Hydrieraktivität. In beiden Fällen liegen noch ca. 50 % des Intermediats 6 vor. Das System
mit dem [BMIM]-Kation ist jedoch geringfügig langsamer, wie man am Verbleib von bis zu
8 % des Substrats erkennen kann. Erwartungsgemäß wird also die weniger substituierte
Doppelbindung rascher hydriert, wobei allerdings die Differenzierung deutlich geringer ist als
beim Limonen. So sind signifikante Anteile der p-Menthene im Produktgemisch enthalten. Ihr
Verhältnis wird in Tabelle 4.5 eingehend untersucht.
Bei Systemen mit dem [BTA]-Anion lassen sich ähnliche Beobachtungen machen. Während
Katalysatorsysteme mit dem [DMIM]-Kation am reaktivsten sind, erweisen sich die [EMIM]-
und [BMIM]-Ionen enthaltenden Systeme als unreaktiver. Das [EMIM]-haltige System ist
ähnlich reaktiv wie das [BMIM]-haltige System, es verbleiben noch ca. 50 % des Intermediats
1-Methyl-4-(propan-2-yliden)cyclohexane 6 im Produktgemisch. Das [DMIM]-Kation ist in
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