Quimica Geral 1 - Russel.pdf

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Figura 10.9 O supercongelamento de um líquido. (a) Sem supercongelamento. (b) Supercongelamento moderado. (c) Supercongelamento intenso. O princípio de Le Châtelier é muito útil para se prever como os sistemas em equilíbrio respondem a vários tipos de perturbações. Todavia, não explica o mecanismo de resposta. No presente exemplo, o calor fornecido tende a aumentar a pressão de vapor do líquido, o que traz o sistema temporariamente para fora da condição de equilíbrio, pois a velocidade de 503 Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only.
Generated by Foxit PDF Creator © Foxit Software http://www.foxitsoftware.com For evaluation only. evaporação excede a velocidade de condensação. O resultado é uma transferência global das moléculas do líquido para a fase gasosa, o que significa que a pressão do gás aumenta. Esta, por sua vez, ocasiona um aumento na velocidade de condensação, até que finalmente (Figura 10.10c) as duas velocidades se igualam novamente. O equilíbrio é restabelecido em uma condição onde a temperatura e a pressão são maiores. A remoção de calor do sistema mostrado na Figura 10.10 produz a resposta justamente oposta: o sistema compensa parcialmente a perturbação produzindo calor. Isto ocorre pela conversão de parte do gás em líquido, um processo exotérmico. Em outras palavras, o equilíbrio desloca-se para a esquerda, e o calor liberado minimiza o decréscimo na temperatura. Devido ao gás ser convertido em líquido, ocorre uma diminuição na pressão. Assim, o sistema final se constitui de mais líquido e menos gás nas condições de temperatura e pressão menores. Comentários Adicionais É importante alertar que as expressões "para a esquerda" e "para a direita" não possuem significado, a menos que estejam se referindo a uma específica equação de equilíbrio escrita (ou compreendida). A equação acima pode ser muito bem escrita como: Nos termos desta equação, o fornecimento de calor desloca o equilíbrio para a esquerda, porque agora esta é a direção mostrada para a reação endotérmica. "Direita" e "esquerda" se referem a uma equação específica, mas não a um sistema. EQUILÍBRIO LÍQUIDO-GÁS E VARIAÇÕES DE PRESSÃO A seguir, considere a situação ilustrada ria Figura 10.11a. Um sistema líquido-gás em equilíbrio é colocado em um recipiente isolado que pode ser sujeito a variações de pressão, movimentando o êmbolo (não pode haver troca de calor entre o sistema e o ambiente, porém o volume pode ser alterado). Repentinamente, o êmbolo é empurrado (Figura 10.11b), fazendo com que a pressão aumente. De acordo com o princípio de Le Châtelier, o equilíbrio calor + líquido ;::::gás desloca-se para a esquerda porque, das duas fases, a líquida é mais compacta, e se parte do gás é convertido em líquido, o aumento de pressão é amortecido. Após o sistema retomar à condição de equilíbrio numa pressão maior (Figura 10.11c), mais líquido e menos gás estarão presentes e, devido à conversão de gás para líquido ser exotérmica, a temperatura final é maior. 504
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A palavra estequiometria vem das pa
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A pressão parcial da água é cham
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