12.07.2015 Views

Termofysiikan perusteet, Ismo Napari ja Hanna Vehkamäki, 2013.

Termofysiikan perusteet, Ismo Napari ja Hanna Vehkamäki, 2013.

Termofysiikan perusteet, Ismo Napari ja Hanna Vehkamäki, 2013.

SHOW MORE
SHOW LESS
  • No tags were found...

Create successful ePaper yourself

Turn your PDF publications into a flip-book with our unique Google optimized e-Paper software.

7.3. OSMOOSI 127lisessä kappaleessa:µ w (P, T, x w ) = µ w (P 0 , T, x w = 1)+kT ln x w + v 0 w,n δP+...= µ w (P 0 , T, x w = 1)+kT ln(1− x p )+v 0 w,nδP+... (7.26)= µ w (P 0 , T, x w = 1)−kTx p + v 0 w,nδP+. . . , (7.27)missä x p on liuotettavan aineen mooliosuus. Kehitelmästä (7.27) puuttuvat termitkuvaavat liuottimen <strong>ja</strong> liuotettavan aineen molekyylien vuorovaikutuksestaaiheutuvaa kontribuutiota kemiallisen potentiaaliin.Yhdistämällä tulokset (7.25) <strong>ja</strong>(7.27) , <strong>ja</strong> toteamalla että puhtaan veden kemiallinenpotentiaali supistuu pois saadaanµ 0 w(P, T)− v 0 w,n δP = µ0 w(P, T)−kTx peliv 0 w,nδP = kTx p . (7.28)Koska laimeassa liuoksessa x p ≪ 1, on V 0 ≈ V, <strong>ja</strong> sitenv 0 w,n = V0N w≈ V N ,missä N on molekyylien kokonaismäärä. Nyt yhtälö (7.28) voidaan kirjoittaaeliVn δP ≈ kTx p = n pN kTδP ≈ kTN pV . (7.29)Tämä on van’t Hoffin yhtälö. Hieman yllättävästi se on muodoltaan ideaalikaasuyhtälö,mutta toisaalta tulos on järkevä, koska laimeassa liuoksessa liuotettavanaineen molekyylit ovat kaukana toisistaan eivätkä juuri vuorovaikutakeskenään.

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!