EEL - USP

9) Reação com hipohalitos – Rearranjo de Hoffman.
A primeira etapa é uma adição nucleófila do nitrogênio ao bromo
do ácido hipobromoso, com eliminação da base OH , e subseqüente
formação de água.
R C
O
NH 2
+ B r
OH R C
O
N Br
H 2
+ OH
A segunda etapa é a adição de base. Com essa adição forma-se
água e brometo de sódio. Obtém-se, intermediariamente um nitrogênio
deficiente de elétrons: para esse nitrogênio é atraído o radical R da
carbonila, com formação de um isocianato. Se houver base em excesso, o
isocianato formado reage com a mesma formando a amina
correspondente com a eliminação de gás carbônico (ocorre uma
descarboxilação).
R C
O
N
Br
+ OH
H
Na +
R C
Decomposição do ISOCIANATO (
R N C O + OH R N C
R N
O
+ C
OH
Adição de um ácido
R NH + H R NH 2
O
N
- OH / H + )
R N C O R N C O
O
OH
R NH + CO 2
Δ
R N C
isocianato
⎯ Se a amida inicial fosse a butanoamida, qual seria a amina final?
O
OH
Δ
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