EEL - USP

2) Reações resultantes de substituição do grupo sulfônico
a) Substituição por hidrogênio
A reação de sulfonação, conforme vimos, é reversível. Assim, os
ácidos sulfônicos aromáticos são hidrolisados aos hidrocarbonetos e ao
ácido sulfúrico, ao serem aquecidos com ácidos minerais.
HCl
ArSO3H + HOH ArH + H
aquec.
2SO4 A velocidade de reação aumenta quando o aquecimento é
efetuado em tubo fechado a 150 – 170°C. Os ácidos sulfônicos alifáticos
não são suscetíveis à hidrólise ácida.
A hidrólise dos ácidos sulfônicos é de interesse devido a sua
aplicação na separação de misturas de hidrocarbonetos. É de interesse
também em sínteses orgânicas. A dessulfonação é útil para preparar
certos benzenos substituídos, por exemplo, o o-clorotolueno.
CH 3
CH 3
SO 3H
CH 3
H2SO4 Cl2 / Fe Cl
HCl
150°C
SO 3H
b) Substituição pelos grupos hidroxila e ciano
Quando o benzenossulfonato de sódio é fundido com hidróxido de
potássio ou com cianeto de potássio, obtém-se fenóxido de sódio ou
benzonitrila, respectivamente, ao lado de sulfito de potássio.
C 6H 5SO 3K + 2KOH C 6H 5OK + K 2SO 3 + H 2O
O mecanismo proposto é:
K OH K + OH
O
Ph S O K + OH
O
O
S
O
O K + Ph OH
K
CH 3
Cl
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