EEL - USP

H 2C
H 2C C
C
O
O
+ ROH
Propriedades químicas
Equilíbrio tautomérico
CH 3
C
O
H 2C
H2C C OH
CH 2 CO 2Et CH 3 C
OH
C
OR
O
CH CO 2Et
H 2C
H3C C O
Em 1911, Knorr, conseguiu isolar as duas formas do éster
acetilacético. A forma cetônica separou-se quando soluções alcoólicas ou
etéricas desse composto foram resfriadas a -78°C.
Por outro lado, quando se passa HCl seco através de uma solução
do derivado sódico do éster acetilacético separa-se a forma enólica
(sólido viscoso).
No ponto de equilíbrio a forma cetônica encontra-se presente em
92%, e, a forma enólica, em 8%.
Alquilação
O éster acetilacético pode ser alquilado quando submetido à ação
de haletos de alquila, em meio básico. O mecanismo dessas alquilações
envolve, em uma das fases, uma reação do tipo Sn2.
CH 3 C C
O
H
H
_
CH 3 C C
O H
CO 2Et + EtO -
CH 3 C C
O H
Sn2
CO 2Et + R X CH3 C C
-X -
_
R
O H
O
OR
CO 2Et + EtOH
CO 2Et
Analogamente pode-se efetuar uma segunda alquilação ,
chegando-se a compostos do tipo
O
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