0. Introducción - RiuNet - Universidad Politécnica de Valencia

III. Experimental. 152
amorfa en el mismo intervalo de temperatura, todo ello dividido por el calor de fusión
de 1 g de muestra totalmente cristalina.
Otros estudios muy importantes con utilización de DSC son los de degradación térmica
de mezclas de polímeros. En los últimos años se han realizado varios estudios
basados en las variaciones en la temperatura de transición vítrea.
La calorimetría diferencial también ha sido ampliamente utilizada para estudiar la
cinética de reacciones químicas. Se han propuesto una gran cantidad de métodos
para la determinación de energías de activación, órdenes de reacción y constantes de
velocidad tanto para los procesos de polimerización ([10] Kissinger, 1957) como para
los de degradación, tanto isoterma como no isoterma. En la mayoría de ellos se
representan funciones de la variación de energía frente a funciones de la temperatura.
También son habituales los estudios de historia térmica acumulada ([8] USERCOM).
En ocasiones es conveniente eliminar la historia térmica de diferentes materiales para
poder realizar un estudio comparativo en igualdad de condiciones. En otras lo que
puede interesar es, precisamente, constatar la existencia de esta historia térmica y
evaluar cómo ha podido afectar al material. Para eliminar la historia térmica basta con
someter al polímero a un programa de temperaturas no agresivo, en condiciones de
reversibilidad, hasta alcanzar una temperatura moderada en que no se hayan
producido transiciones irreversibles (degradación) en el mismo.
A continuación se enfrían mediante un programa térmico lo suficientemente lento
como para no influir en la estructura final del material. La historia térmica juega un
papel decisivo en los polímeros semicristalinos, donde el grado de cristalinidad se ve
fuertemente influenciado por las condiciones de enfriamiento.
• Equipos para calorimetría diferencial de barrido (DSC).
Los registros DSC se han realizado con una célula de medida Mettler-Toledo 821
perteneciente al conjunto de técnicas de análisis térmico integrable, de la serie STAR
e-2000. En la Figura III. 2-2 se muestra un esquema más detallado del equipo.