0. Introducción - RiuNet - Universidad Politécnica de Valencia

I. Antecedentes. 60
Siendo:
∆ G = ∆H
− T·
∆S
(I. 1)
m
m
m
Gm Energía libre de Gibbs de la mezcla.
Hm Entalpía de la mezcla.
Sm Entropía de la mezcla.
Si ∆Gm es negativa en todo el rango de composiciones de la mezcla a una temperatura
dada, los dos polímeros serán miscibles para cualquier composición. Si por el contrario
∆Gm es positiva en todo el rango de composiciones, los polímeros serán inmiscibles.
También puede ocurrir ∆Gm sea positiva en un rango de composiciones y negativa en
otro; en estas condiciones el sistema mostrará miscibilidad en el rango de composiciones
correspondientes a ∆Gm negativa, mostrando inmiscibilidad en el resto.
Como consecuencia de ello, la miscibilidad se ve favorecida en mezclas de polímeros de
bajo peso molecular ya que el término correspondiente a la variación de la entropía es
elevado. Además cuando exista una elevada similitud a nivel estructural entre los
polímeros que se pretende mezclar, también existirá una elevada miscibilidad ya que la
variación de la entalpía presenta valores bajos en comparación al término de la entropía.
Son muchos los estudios realizados para conocer e interpretar el concepto de
interacción/miscibilidad de materiales poliméricos. Dada la dificultad para estimar ∆Gm, se
han planteado diferentes modelos que permiten llevar a cabo una aproximación. Así
pues, el término de la entalpía presenta una dependencia cuadrática con la composición
y el término entrópico se estima a partir de la contribución combinatoria a partir de un
modelo de red para la mezcla ([19] Paul and Barlow, 1980). Se han desarrollado
numerosos modelos para predecir los diferentes términos que intervienen en las
consideraciones termodinámicas de las mezclas de polímeros ([20] Taimoori and
Modarress, 2001; [21] Pinder, 1998) con aplicabilidad limitada, de ahí la complejidad de
predecir si un par de polímeros serán o no miscibles, y, si lo son, en qué rango
muestran esta miscibilidad.
∆ H = B·
v · v
(I. 2)
m
A
B