Hochratesynthese von Hartstoffschichten auf Siliciumbasis - Qucosa ...
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4. Methodische Vorgehensweise<br />
53<br />
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Anforderungen an die Beständigkeit der Komponenten. Zudem besteht die Möglichkeit, insbesondere<br />
bei niedrigen Substrattemperaturen, Chlor in die Schichtstruktur einzubauen.<br />
Mit Siloxanen für die SiC und Silazanen für die Si-C-N Synthese stehen chlorfreie Single Precursoren<br />
zur Verfügung (Tabelle 5). Die Disiloxane TMDSO und HMDSO liegen ebenso wie<br />
die Disilazane TMDSZ und HMDSZ bei Raumtemperatur flüssig vor. Die Verbindungen mit<br />
sechs Methylfunktionen und somit einem Si / C Verhältnis <strong>von</strong> 1:3 weisen höhere Siedepunkte<br />
<strong>auf</strong> als die Verbindungen mit vier Methylfunktionen und einem Si / C Verhältnis <strong>von</strong><br />
1:2. In den Disilazanen beträgt das Si / N Verhältnis 1:0,5.<br />
Das Nonamethyltrisilazan liegt unter Normalbedingungen im festen Zustand vor und weist<br />
eine tetraedrische Molekülstruktur mit einem Si / C Verhältnis <strong>von</strong> 1:3 einem Si / N Verhältnis<br />
<strong>von</strong> 1:0,33 <strong>auf</strong>, wobei die Siedetemperatur die Schmelztemperatur nur wenig übersteigt, so<br />
dass es sich insbesondere zum Flashverdampfen eignet.<br />
In kommerziell erhältlichen zyklischen Siloxanen und Silazanen ist das Si / C Verhältnis konstant<br />
1:2 und in den Silazanen beträgt das Si / N Verhältnis jeweils 1:1. Somit bieten zyklische<br />
Silazane einen relativ hohen Stickstoffanteil in einem Si-C-N Single Precursor. Allein<br />
Hexamethylcyclotrisilazan liegt unter Normalbedingungen flüssig vor. Unter den zyklischen<br />
Siloxanen ist nur das Hexamethylcyclotrisiloxan bei Normalbedingungen fest (Octamethyl-<br />
cyclotetrasiloxan Tm = 17,5 °C, Tb = 175,5 °C; Pentamethylcyclopentasiloxan Tm = -108°C,<br />
Tb = 168°C; Decamethylcyclopentasiloxan Tm = -44°C, Tb = 101°C; Dodecamethylcyclohexasiloxan<br />
Tm = -3°C, Tb = 245°C). Das Pentamethylcyclopentasiloxan nimmt mit einem<br />
Si / C und Si / O Verhältnis <strong>von</strong> jeweils 1:1 eine Sonderstellung ein.<br />
Auch die linearen Siloxane mit bis zu 5 Siliciumatomen sind unter Normalbedingungen<br />
flüssig. Mit steigender Kettenlänge nimmt das Si / O Verhältnis <strong>von</strong> 1:0,5 <strong>auf</strong> 1:0,8 ab. Enthalten<br />
die Siliciumatome an den Kettenenden zwei Bindungen zu Methylgruppen und eine<br />
weitere zu Wasserstoff, so ist das Si / C Verhältnis jeweils 1:2. Sind die Bindungen der Randatome<br />
durch drei Methylgruppen abgesättigt, so nimmt das Si / C Verhältnis mit sinkender<br />
Zahl der Siliciumatome <strong>von</strong> 1:2,4 für Dodecamethylpentasiloxan <strong>auf</strong> 1:3 für Hexamethyldisiloxan<br />
ab.