urn:nbn:de:hbz:468-20130312-112320-7 - Bergische Universität ...

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Die Synthese des Indoloindol-Monomers und der darauf basierenden Polymere wurde in
Kapitel 4 diskutiert. Bei dem Homopolymer, PInIn, wurde im Gegensatz zu den
Copolymeren eine Oxidation durch Luftsauerstoff in Chloroform-Lösung beobachtet. Nach
vorangehender Reduktion mit Hydrazin-Hydrat wurde der Einfluss der Oxidation mit
Wasserstoffperoxid auf die optischen Eigenschaften untersucht. Dabei wurden jedoch keine
signifikanten Änderungen der Absorptionsbanden beobachtet. Welche Prozesse bei der
Oxidation von PInIn genau ablaufen, muss anhand von Modellverbindungen noch untersucht
werden. Außerdem sollte der Einfluss anderer Oxidationsmittel wie Eisen(III)chlorid
untersucht werden, durch die Radikalkationen gebildet werden. [121]
Bei den Indoloindol-Benzothiadiazol-Copolymeren (PInInBT und PInInTBTT) wurden
jeweils zwei Emissionsbanden beobachtet. Mittels Fluoreszenz-Anregungsspektroskopie
konnte nachgewiesen werden, dass die duale Fluoreszenz eine intrinsische Eigenschaft dieser
Polymere ist und nicht durch Verunreinigungen hervorgerufen wurde.
Die Möglichkeit, die elektronischen Eigenschaften der alternierenden Copolymere durch die
Wahl geeigneter Comonomere gezielt zu beeinflussen, wird anhand der hergestellten
Indoloindol-Copolymere veranschaulicht. Während PInIn eine optische Bandlücke von
2,48 eV besitzt und Absorptions- und Emissionsmaxima bei 444 bzw. 472 nm aufweist,
zeigen die Copolymere davon abweichende Eigenschaften. Die kleinste optische Bandlücke
mit 2,03 eV wurde mit der TBTT-Einheit erreicht, während PInInF die größte Bandlücke
(2,89 eV) besitzt. Die langwelligen Absorptionsmaxima liegen dementsprechend zwischen
415 nm (PInInF) und 542 nm (PInInTBTT) (Homopolymer: 444 nm). Die
Emissionsmaxima liegen zwischen 430 und 660 nm.
Zur weiteren Charakterisierung der Indoloindol-basierten Polymere sollte die Lage der
HOMO/LUMO-Energieniveaus bestimmt werden. Für mögliche Anwendungen, z.B. in
Bauelementen, sollten die Ladungsträgerbeweglichkeiten bestimmt werden. Außerdem
können Copolymere mit weiteren Comonomeren aufgebaut werden, um nochmalige
Variationen der Eigenschaften zu bewerkstelligen. Einige interessante Kandidaten dafür sind
in Abb. 73 gezeigt.