urn:nbn:de:hbz:468-20130312-112320-7 - Bergische Universität ...

98
6.3.2 Synthesen der Benzothiadiazol- und Benzobis(thiadiazol)-basierten Copolymere
6.3.2.1 Allgemeine Vorschrift zur Synthese alternierender Donor-Akzeptor-Copolymere
Die in diesem Kapitel beschriebenen Copolymere wurden mittels Stille-Kupplung hergestellt.
Dabei wurde die Reaktion entweder nach der konventionellen Methode durch Erhitzen im
Ölbad oder mikrowellengestützt durchgeführt.
6.3.2.2 Allgemeine Vorschrift für konventionelle Stille-Kreuzkupplungsreaktionen
[122,137]
Je ein Äquivalent des dibromierten und distannylierten Monomers wurden mit 8 bis 14 Mol%
des Katalysators unter Schutzgasatmosphäre und Lichtausschluss vermischt. Nach Zugabe des
trockenen Lösungsmittels wurde die Reaktionslösung für drei Tage bei 110°C gerührt. Nach
Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Reaktionslösung mit Chloroform verdünnt und
nacheinander mit 2M Salzsäure, gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung und
Ethylendiamintetraessigsäure und Wasser extrahiert. Das Lösungsmittel der organischen
Phase wurde entfernt und das Rohpolymer in viel kaltem Methanol gefällt. Anschließend
wurde das Rohpolymer mittels Soxhlet-Extraktion mit Methanol, Ethylacetat, Dichlormethan,
Chloroform und ggf. Chlorbenzol und Dichlorbenzol fraktioniert. Für die Ausbeute und
Analytik wurde(n) die jeweilige(n) Hauptfraktion(en) verwendet.
6.3.2.3 Allgemeine Vorschrift für mikrowellenunterstützte Stille-Kreuzkupplungsreaktionen
[137,138]
Für die mikrowellenunterstützte Stille-Kupplungen wurden Monomere und Katalysator in
einem Mikrowellengefäß unter Schutzgasatmosphäre vorgelegt. Die Mengen und Verhältnisse
sind dabei die gleichen wie bei der konventionellen Methode, außerdem wurden acht
Äquivalente Kaliumfluorid zugesetzt. Die Reaktionen wurden, so weit nicht anders
angegeben, 20 Minuten bei 150°C in der Mikrowelle durchgeführt. Die anschließende
Aufarbeitung wurde analog zu Vorschrift 6.3.2.2 durchgeführt.