urn:nbn:de:hbz:468-20130312-112320-7 - Bergische Universität ...

2. Benzothiadiazol-basierte Polymere 31
der hergestellten PCDTBT-Polymere von M n = 19 700 g/mol (749 nm) zu M n = 26 000 g/mol
(779 nm) deutlich zu höheren Wellenlängen verschiebt, bei einem höheren Molekulargewicht
von M n = 35 000 g/mol (C. Brabec et al.) aber keine weitere Verschiebung auftritt (775 nm).
Die Zahl der Wiederholungseinheiten der hier betrachteten PCPDTBT-Polymere (berechnet
aus dem Zahlenmittel M n ) beträgt 37 (bei M n = 19 700 g/mol), 49 (M n = 26 000 g/mol) bzw.
65 (M n = 35 000 g/mol).
Auch bei PCPDTTBTT ist der Einfluss der Kettenlänge auf die optischen Eigenschaften zu
erkennen. In Abb. 26 sind die Absorptions- und Emissionsspektren der Chloroform-Fraktion
(M n = 7 000 g/mol, durchgezogene Kurven) und der Dichlorbenzol-Fraktion (M n =
24 000 g/mol, gestrichelte Kurven) dargestellt. Das langwellige Absorptionsmaximum in
Dichlorbenzol liegt bei beiden Fraktionen bei etwa 625 nm und wird im Film bathochrom
verschoben. Diese bathochrome Verschiebung ist bei dem Polymer mit dem höheren
Molekulargewicht größer (27 nm statt 12 nm bei M n = 7 000 g/mol), außerdem ist die
Schulter (bei 700 nm) stärker ausgeprägt.
Absorption [norm.]
1,0
0,8
0,6
0,4
UV/Vis (C 6
H 4
Cl 2
)
UV/Vis (Film)
PL (C 6
H 4
Cl 2
)
UV/Vis(C 6
H 4
Cl 2
)
UV/Vis (Film)
PL (C 6
H 4
Cl 2
)
1,0
0,8
0,6
0,4
Emission [norm.]
0,2
0,2
0,0
0,0
300 400 500 600 700 800 900
λ [nm]
Abb. 26: Absorptions- und Emissionsspektren (angeregt bei 600 nm) von PCPDTTBTT mit M n = 7 000 g/mol
(durchgehende Kurven) und M n = 24 000 g/mol (gestrichelte Kurven)
Verglichen mit der Lage der Absorptionsmaxima von PCPDTBT sind die Maxima von
PCPDTTBTT nach der Einführung der „Thiophenspacer“ und der damit einhergehenden
Erweiterung des konjugierten Systems hypsochrom verschoben. Der ICT-Effekt ist also