urn:nbn:de:hbz:468-20130312-112320-7 - Bergische Universität ...

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Polymerketten beobachtet. Dies ist ein Hinweis auf eine zweidimensionale Anordnung der
Polymerketten mit einhergehender Ausweitung der Konjugation über zwei Dimensionen. [46]
Die Lage des Fluoreszenzmaximums in Lösung (Anregungswellenlänge 400 nm) ändert sich
dagegen durch die Erhöhung des Molekulargewichts nur minimal. Die optische Bandlücke
von PCPDTBT wird durch die Erhöhung des Molekulargewichts von M n = 19 700 g/mol auf
26 000 g/mol von 1,78 eV auf 1,74 eV abgesenkt.
Absorption [norm.]
1,0
0,8
0,6
0,4
UV/Vis (CHCl 3
)
UV/Vis (Film)
PL (CHCl 3
)
UV/Vis (CHCl 3
)
UV/Vis (Film)
PL (CHCl 3
)
1,0
0,8
0,6
0,4
Emission [norm.]
0,2
0,2
0,0
0,0
300 400 500 600 700 800 900
λ [nm]
Abb. 25: Absorptions- und Emissionsspektren (angeregt bei 400 nm) von PCPDTBT mit M n = 19 700 g/mol
(durchgezogene Kurven) und M n = 26 000 g/mol (gestrichelte Kurven)
Wie sich die optischen Eigenschaften von PCPDTBT bei einem noch größerem
Molekulargewicht ändern, kann anhand eines von C. J. Brabec et al. untersuchten Polymers
mit einem M n von 35 000 g/mol (M w = 47 000 g/mol) veranschaulicht werden, das
Absorptionsmaxima bei 705 nm in Dichlorbenzol und 775 nm im Film zeigt. [46] Trotz des
höheren Molekulargewichts ist das Absorptionsmaximum nicht weiter zu höheren
Wellenlängen verschoben. Die Größe des π-Systems, ab der die optischen und elektronischen
Eigenschaften unabhängig von der Länge der Polymerkette sind, wird als effektive
Konjugationslänge bezeichnet. [74] Die genaue effektive Konjugationslänge wird durch die
Synthese von Oligomeren bestimmt, deren optischen Eigenschaften vermessen werden. [75] Die
effektive Konjugationslänge von PCPDTBT lässt sich ohne die Synthese von definierten
Oligomeren nicht genau bestimmen. Es fällt aber auf, dass sich das Filmabsorptionsmaximum