urn:nbn:de:hbz:468-20130312-112320-7 - Bergische Universität ...

2. Benzothiadiazol-basierte Polymere 23
2.2 Synthese der Benzothiadiazol-basierten Monomere
Zur Herstellung der Benzothiadiazol-basierten Monomere wurde Benzothiadiazol (12)
zunächst in 4- und 7-Position dibromiert (13, s. Schema 2). [41] Damit wurde ein erstes
Monomer bereits erhalten. Um die „Thiophenspacer“ einzuführen, wurde eine doppelte
Kreuzkupplungsreaktion nach Stille mit 2-(n-Tributylstannyl)thiophen durchgeführt. [32,36,67,68]
Zur weiteren Funktionalisierung für Kupplungsreaktionen wurde 14 mit N-Bromsuccinimid
(NBS) bzw. N-Iodsuccinimid (NIS) dibromiert bzw. diiodiert (15 bzw. 16).
Schema 2: Synthese der Benzothiadiazol-basierten Monomere 13, 15 und 16
Für die Bromierung wurde Benzothiadiazol (12) in Bromwasserstoff gelöst und elementares
Brom bei 60°C zugetropft. [41] Der beim Abkühlen auf Raumtemperatur entstandene
Niederschlag wurde nacheinander aus viel Methanol und Ethanol umkristallisiert. 4,7-
Dibrombenzothiadiazol (13) wurde als gelbe Nadeln mit einer Ausbeute von 88 % erhalten.
Das 1 H-NMR-Spektrum von 4,7-Dibrombenzothiadiazol (13) ist in Abb. 22 zusammen mit
dem 1 H-NMR-Spektrum von Benzothiadiazol (12) gezeigt. Aufgrund der C 2 -Symmetrie sind
für die vier Protonen des Benzothiadiazols zwei Signale bei 7,55 und 7,94 ppm zu
beobachten, für die verbleibenen zwei Protonen des 4,7-Dibrombenzothiadiazols ein Singulett
bei 7,70 ppm. In der massenspektrometrischen Untersuchung (ESI) von 4,7-Dibrombenzothiadiazol
(13) wurde das Silber-Addukt bei m/z = 402,8 gefunden. Das UV/Vis-
Spektrum zeigt ein langwelliges Absorptionsmaximum bei 356 nm und das
Fluoreszenzspektrum ein Emissionsmaximum bei 430 nm (Anregungswellenlänge 300 nm).