urn:nbn:de:hbz:468-20130312-112320-7 - Bergische Universität ...

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extrahiert, über Magnesiumsulfat getrocknet, anschließend über Kieselgel filtriert und das
Lösungsmittel entfernt.
Für die zweite Kupplungsreaktion wurden 2-Iodnitrobenzol (8,50 g, 57,8 mmol) und das
Zwischenprodukt 52 in trockenem Triethylamin (135 mL) vorgelegt und Kupferiodid
(100 mg) und Bis(triphenylphosphin)palladium(II)dichlorid (255 mg) im Schutzgasstrom
zugegeben. Unter Lichtausschluss wurde die Reaktion bei Raumtemperatur über Nacht
gerührt. Der entstandene Niederschlag wurde in Ethanol gelöst und erhitzt. Nach dem
Abkühlen wurde der Niederschlag abfiltriert und aus Toluol umkristallisiert. Erhalten wurden
10,71 g (39,9 mmol, 66 % Gesamtausbeute über die drei Teilschritte) eines kupferfarbenen
Feststoffs.
NMR-Spektroskopie:
1 H-NMR (C 2 D 2 Cl 4 , 600 MHz, 32°C):
δ [ppm] = 7,52 (ψtd, 2H, 3 J HH = 7,87 Hz, 4 J HH = 1,42 Hz), 7,64 (ψtd, 2H, 3 J HH = 7,57 Hz,
4 J HH = 1,06 Hz), 7,79 (dd, 2H, 3 J HH = 7,71 Hz, 4 J HH = 1,16 Hz), 8,10 (dd, 2H, 3 J HH = 8,28 Hz,
4 J HH = 0,89 Hz).
13 C{ 1 H}-NMR (C 2 D 2 Cl 4 , 150 MHz, 32°C):
δ [ppm] = 92,2, 118,1, 125,1, 130,1, 133,7, 135,6, 149,5.
NMR-Spektrum des entschützten Zwischenproduktes 52:
1 H-NMR (C 2 D 2 Cl 4 , 600 MHz, 32°C):
δ [ppm] = 3,53 (s, 1H, ≡CH), 7,47 (ψtd, 1H, 3 J HH = 7,88 Hz, 4 J HH = 1,44 Hz), 7,56 (ψtd, 1H,
3 J HH = 7,55 Hz, 4 J HH = 1,27 Hz), 7,66 (dd, H, 3 J HH = 7,74 Hz, 4 J HH = 1,39 Hz), 7,98 (dd, 1H,
3 J HH = 8,26 Hz, 4 J HH = 1,13 Hz).
13 C{ 1 H}-NMR (C 2 D 2 Cl 4 , 150 MHz, 32°C):
δ [ppm] = 79,0, 85,7, 117,5, 124,9, 129,8, 133,4, 135,9, 150,3.
Massenspektrometrie (Flow-Injekt): C 14 H 8 N 2 O 4
Berechnet : m/z = 268,1.
Gefunden : m/z = 291,0 [M+Na + ].
IR-Spektroskopie:
ν [cm -1 ] = 3103, 3068, 2981, 1608, 1517, 1490, 1338.