urn:nbn:de:hbz:468-20130312-112320-7 - Bergische Universität ...

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Die Funktionalisierung für die anschließende Stille-Kreuzkupplungsreaktion zu
PCPDTTBTT kann durch eine Dibromierung oder Diiodierung erfolgen. Die Halogenierung
wurde dabei mit N-Bromsuccinimid bzw. N-Iodsuccinimid durchgeführt. Für die
Halogenierungen werden in der Literatur viele verschiedene Reaktionsbedingungen und
Lösungsmittel genannt. In dieser Arbeit wurde N-Bromsuccinimid bei -78°C zu einer Lösung
von 14 in Tetrahydrofuran zugegeben und die Reaktionsmischung anschließend 36 Stunden
bei Raumtemperatur gerührt [69] während die Iodierung in Chloroform mit wenig Essigsäure
über Nacht bei 75°C durchgeführt wurde. [70] Nach Aufarbeitung und Umkristallisation wurde
jeweils ein dunkelroter Feststoff mit einer Ausbeute von 53 % (4,7-Di(5-bromthiophen-2-
yl))benzo[c][1,2,5]thiadiazol, 15) bzw. 95 % (4,7-Di(5-iodthiophen-2-yl))benzo[c][1,2,5]thiadiazol,
16) erhalten.
In den 1 H-NMR-Spektren zeigt sich der Einfluss der Brom- und Iod-Substituenten auf die
Lage der Signale (s. Abb. 23). Bei beiden Verbindungen werden für die Thiophen-Protonen
wie erwartet zwei Dubletts beobachtet, die nahezu identische Kopplungskonstanten aufweisen
(4,00 Hz (15) bzw. 3,91 Hz (16)). Die Lage der beiden Dubletts unterscheidet sich jedoch
deutlich, sie liegen bei 7,82 und 7,20 ppm bei der dibromierten Verbindung und bei 7,70 und
7,38 ppm bei der diiodierten Verbindung. Die Protonen der Benzothiadiazol-Einheit treten bei
beiden Verbindungen bei 7,81 ppm auf.
a)
N
S
N
Lsm.
Br
S
S
Br
b)
Lsm.
N
S
N
I
S
S
I
7.9
7.8
7.7
7.6
7.5
7.4
7.3
7.2
7.1
7.0
6.9 6.8
[ppm]
6.7
6.6
6.5
6.4
6.3
6.2
6.1
6.0
5.9
5.8
Abb. 23: : 1 H-NMR-Spektren von 15 (a) und 16 (b) in d 2 -Tetrachlorethan