urn:nbn:de:hbz:468-20130312-112320-7 - Bergische Universität ...

3. Benzobis(thiadiazol)-basierte Polymere 43
Die bei Benzobis(thiadiazol)-Verbindungen beobachteten kurzen intermolekularen
Abstände [52,94] führten dabei zu hohen Elektronenmobilitäten größer von > 0,1 cm²/Vs. [92,93]
Die in Kapitel 2.1 vorgestellten Copolymere aus Benzothiadiazol- und Thiophen-Einheiten
wurden ebenfalls mit Benzobis(thiadiazol) als Baustein synthetisiert (s. Abb. 38). [34,52] Dabei
wurden die Copolymere 31 und 32 (mit R = 3,7,11-Trimethyldodecyl) erstmals von
F. C. Krebs et al. über Stille-Kreuzkupplungsreaktionen von 4,7-Bis(5-bromthien-2-
yl)benzo[1,2-c;4,5-c‘]bis[1,2,5]thiadiazol (33) mit distannyliertem und alkyliertem Thiophen
bzw. Dithiophen synthetisiert. Es wurden dabei maximale Molekulargewichte von M n =
3 500 g/mol (31) und M n = 5 500 g/mol (32) erreicht. Im Vergleich zu den entsprechenden
Benzothiadiazol-Polymeren werden kleinere optische Bandlücken (nach Formel 6) von
0,95 eV (31) bzw. 0,97 eV (32) abgeschätzt. (Die optischen Bandlücken der entsprechenden
Benzothiadiazol-Polymere liegen bei 2,12 (4) bzw. 1,95 eV (5). [34] )
S
S
N N
N N
S
S
n
S
S
N N
N N
S
S
R
S
n
30
31
S
R
S
S
N N
N N
S
32
S
R
S
n
Abb. 38: Beispiele für Benzobis(thiadiazol)-Thiophen-Copolymere [34,52]
Auch mit anderen Comonomeren wurden Benzobis(thiadiazol)-Polymere aufgebaut, wie
beispielsweise das in Abb. 39 gezeigte, elektrochemisch hergestellte Copolymer 34 mit 3,4-
Ethylendioxythiophen-Einheiten (EDOT). [88] Dieses Polymer zeigt ein langwelliges
Absorptionsmaximum bei 974 nm und eine dementsprechend kleine optische Bandlücke
(~ 0,88 eV). Dabei sind die planaren Benzobis(thiadiazol)- und EDOT-Bausteine
gegeneinander verdreht und weisen einen Torsionswinkel von 53° auf.