urn:nbn:de:hbz:468-20130312-112320-7 - Bergische Universität ...

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4.2 Synthese der Indoloindol-Monomere
Die literaturbekannte Synthese des Indoloindol-Bausteins ist in Schema 9 abgebildet. [111] 2-
Iodnitrobenzol (45) wird mit silylgeschütztem Acetylen in einer doppelten Sonogashira-
Kupplung zu 2,2‘-Dinitrotolan (46) umgesetzt. Es folgt die Oxidation der Dreifachbindung zu
2,2‘-Dinitrobenzil (47) mit anschließender Reduktion der Nitrogruppen. Dabei kommt es zum
doppelten Ringschluss (5,10-Dihydroindolo[3,2-b]indol, 40). Nach der Einführung der
Dodecyl-Seitenketten, (49), und Dibrom-Substitution wird 3,8-Dibrom-5,10-didodecyl-5,10-
dihydroindolo[2,3-b]indol (50) als Monomer für die folgenden Kupplungsreaktionen erhalten.
O 2 N
KMnO 4
SnCl 2
CuI,
Me 3 Si ,
O 2 N
O
NO 2 NO 2
O
NO 2
I
(Ph 3 P) 2 PdCl 2
45
46 47
H 2 N
O
NH 2
O
48
Br
Dodecyl
N
NBS
Dodecyl
N
KH,
Dodecyl-Br
H
N
N
Dodecyl
Br
N
Dodecyl
N
H
50
49
40
Schema 9: Synthese des Indoloindol-Monomers
Die Herstellung von 2,2’-Dinitrotolan (46) kann auf zwei Wegen ablaufen: Die doppelte
Sonogashira-Kupplung kann entweder einstufig mit gasförmigem Acetylen oder in drei
Schritten (erste Kupplung, Entschützen, zweite Kupplung, s. Schema 10), mit
silylgeschütztem Acetylen durchgeführt werden. [111] Da das silylgeschützte Acetylen als
Flüssigkeit vorliegt und dadurch leichter handhabbar ist, wurde der letztere Weg gewählt. Im
Rahmen dieser Arbeit wurde eine Ausbeute von 66 % über alle drei Stufen erreicht.