urn:nbn:de:hbz:468-20130312-112320-7 - Bergische Universität ...

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Schema 7: Syntheseroute zu 4,7-Bis(5-bromthienyl)benzobis(thiadiazol) (38)
Bei der Herstellung von dihalogeniertem BBT ist die Reaktion des Tetrahydrobromids TABs
(von Trylead Chemical Technology Co.) mit Thionylbromid am besten geeignet.
Thionylbromid wurde bei 0°C zum Tetrahydrobromid TAB (39) (gelöst in
Chloroform/Pyridin) zugegeben und anschließend 24 Stunden bei 80°C gerührt, um 4,8-
Dibrombenzobis(thiadiazol) (33) zu erhalten. Anstelle der in der Literatur beschriebenen
säulenchromatographischen Reinigung, die aufgrund der schlechten Löslichkeit zu einem
großen Masseverlust führte, wurde die Reaktionslösung in kaltem Methanol gefällt, der
entstandene Niederschlag mit reichlich verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen und über
Nacht in Ethanol gerührt. Das in Ethanol lösliche Edukt wird dabei von dem unlöslichen
Produkt getrennt. Das Produkt wurde als dunkelvioletter Feststoff in einer Ausbeute von 57 %
erhalten.
Im 1 H-NMR-Spektrum von 23 wurden erwartungsgemäß keine Protonen gefunden. Das 13 C-
NMR-Spektrum zeigt bei 102,3 ppm das Signal der vier Kohlenstoffatome mit
ankondensierten Thiadiazol-Ringen und bei 153,2 ppm das Signal der zwei Kohlenstoffatome
mit Bromsubstituenten. Neben dem korrekten Massepeak der massenspektrometrischen
Untersuchung zeigt auch die Elementaranalyse eine gute Übereinstimmung mit den
berechneten Werten.
Im UV/Vis-Spektrum (s. Abb. 41) zeigt 33 eine im Vergleich zum dibromierten
Benzothiadiazol (13) um 166 nm bathochrom verschobene langwellige Absorptionsbande mit
einem Maximum bei 522 nm. Auch das Fluoreszenzmaximum (594 nm) ist um 164 nm
bathochrom verschoben.