Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...
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Inhaltsverzeichnis<br />
Abb. 5-1 Reaktionsschema der Konkurrenz <strong>von</strong> <strong>Ethylen</strong> <strong>und</strong> Pyrid<strong>in</strong> oder e<strong>in</strong>es polare<br />
Reagenzes um freie Koord<strong>in</strong>ationsstellen am aktiven Zentrum...................... 73<br />
Abb. 5-2 Schematische Darstellung der irreversiblen Deaktivierung <strong>von</strong><br />
Salicylaldim<strong>in</strong>ato-Ni(II)-Komplexen durch Protonolyse.................................. 74<br />
Abb. 5-3 Mittlere <strong>Polymerisation</strong>saktivität <strong>von</strong> CF3/I*py, <strong>in</strong> Gegenwart polarer<br />
Reagenzien........................................................................................................ 76<br />
Abb. 5-4 Aktivitätsverlauf <strong>in</strong> der <strong>Polymerisation</strong> <strong>von</strong> <strong>Ethylen</strong> <strong>mit</strong> CF3/I*py bei<br />
Zugabe <strong>von</strong> polaren Reagenzien....................................................................... 78<br />
Abb. 5-5 Vergleich der Tröpfchengrößenverteilung (aus DLS) <strong>von</strong> unterschiedlich<br />
präparierten M<strong>in</strong>iemulsionen........................................................................... 81<br />
Abb. 6-1 SHOP-Typ <strong>Polymerisation</strong>skatalysatoren <strong>und</strong> daraus abgeleitete<br />
zweikernige Komplexe....................................................................................... 86<br />
Abb. 6-2 Zweikernige neutrale Nickel-N^O <strong>Polymerisation</strong>skatalysatoren.................... 87<br />
Abb. 6-3 Zweikernige neutrale Ni(II)-Komplexe <strong>mit</strong> chelatisierenden<br />
Salicylaldim<strong>in</strong>ato-Liganden.............................................................................. 88<br />
Abb. 6-4 Synthese <strong>von</strong> Tetraisopropylbenzid<strong>in</strong>................................................................ 91<br />
Abb. 6-5 Synthese <strong>von</strong> CF3Benzid<strong>in</strong> <strong>und</strong> CF3MetAnil.................................................... 91<br />
Abb. 6-6 Verbrückte <strong>und</strong> para-substituierte chelatisierende Salicylaldim<strong>in</strong>-Liganden.. 93<br />
Abb. 6-7 Synthese <strong>von</strong> i PrMet/I*py.................................................................................. 93<br />
Abb. 6-8 Synthese <strong>von</strong> CF3pCF3/I*py, i PrBenz/I*py, i PrMet/I*py <strong>und</strong><br />
CF3Benz/I*py.................................................................................................... 94<br />
Abb. 6-9 Mittlere Aktivität zweikerniger Salicylaldim<strong>in</strong>ato-Ni(II)-Komplexe <strong>in</strong> der<br />
<strong>Ethylen</strong> <strong>Polymerisation</strong> <strong>in</strong> toluolischer Lösung................................................ 96<br />
Abb. 6-10 Auftragung des Molekulargewichts <strong>von</strong> bei verschiedenen<br />
Reaktionstemperaturen <strong>mit</strong> Salicylaldim<strong>in</strong>ato-Ni(II)-Komplexen<br />
dargestellten Polyethylenen gegen die Reaktionstemperatur........................... 98<br />
Abb. 6-11 Charakteristisches 13 C-NMR Spektrum e<strong>in</strong>es leicht verzweigten<br />
hochmolekularen Polyethylens.......................................................................... 99<br />
Abb. 6-12 Aktivitätsverlauf <strong>in</strong> der <strong>Polymerisation</strong> <strong>von</strong> <strong>Ethylen</strong> <strong>mit</strong> zweikernigen<br />
Salicylaldim<strong>in</strong>ato-Ni(II)-Katalysatoren <strong>in</strong> wässriger Emulsion 103<br />
Abb. 6-13 Tröpfchen- bzw. Partikelgrößenverteilung e<strong>in</strong>er M<strong>in</strong>iemulsion <strong>und</strong> der<br />
daraus resultierenden Polyethylendispersion................................................... 105<br />
Abb. 6-14 TEM-Aufnahme e<strong>in</strong>es Films aus e<strong>in</strong>er Dispersion hochmolekularen<br />
Abb. 6-15<br />
Polyethylens, dargestellt <strong>mit</strong> CF3Met/I*py....................................................... 105<br />
TEM-Aufnahmen <strong>von</strong> Polymerpartikeln aus e<strong>in</strong>em dialysierten <strong>und</strong><br />
verdünnten Latex <strong>von</strong> hochmolekularem Polyethylen, dargestellt <strong>mit</strong><br />
CF3Met/I*py..................................................................................................... 106<br />
Abb. 6-16 Detaillierte TEM-Aufnahmen <strong>von</strong> Polymerpartikeln e<strong>in</strong>er dialysierten<br />
Dispersion <strong>von</strong> hochmolekularem Polyethylen, dargestellt <strong>mit</strong> CF3Met/I*py. 107<br />
Abb. 6-17 TEM-Aufnahmen <strong>von</strong> <strong>in</strong> wässriger Dispersion aufgeschmolzener <strong>und</strong><br />
rekristallisierter Partikel hochmolekularen Polyethylens................................. 108