Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

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Zusammenfassende Diskussion
Es wurde daher die organische Phase in der Miniemulsion durch verschiedene Additive
zusätzlich hydrophobisiert. Mit einem 1:1 Gemisch aus Hexadekan und Toluol konnte dieser
Ansatz bestätigt werden und die katalytische Aktivität von CF3/I*py auf 5.8 x 10 3 TO h -1 fast
verdoppelt werden (Bedingungen: 50°C, 40 bar Ethylen, 15 µmol Kat.). Experimente mit
anderen hydrophoben Substanzen als organische Phase, wie Polydimethylsiloxan oder Pentan,
scheinen die Annahme zu bestätigen, dass eine erhöhte Hydrophobie der organischen Phase
der Miniemulsion der Katalysatorvorstufe eine teilweise Zersetzung verhindert. Allerdings
erschwert die geringe Löslichkeit der untersuchten Katalysatorvorstufe in diesen Medien
diese Untersuchungen. Diese fällt teilweise aus der Miniemulsion aus, und es werden
kolloidal instabile und zum großen Teil koagulierte Dispersionen erhalten.
7.4. Zweikernige Salicylaldiminato-Nickel-Komplexe
Im Rahmen der vorliegenden Dissertation wurden vier neue bifunktionelle Salicylaldimine
synthetisiert, die anschließend mit einer Nickel(II)-Quelle zu den zweikernigen
i i
Salicylaldiminato-Nickel-Komplexen PrBenz/I*py, PrMet/I*py, CF3Benz/I*py,
CF3Met/I*py sowie CF3Benz/I*tmeda umgesetzt wurden. Um die Auswirkung der para-
Substitution am Anilin besser zu verstehen, wurde der einkernige Komplex CF3pCF3/I*py
mit einem zusätzlichen elektronenziehend substituierten Phenyl-Substituenten in p-Position
des N-Arylrestes dargestellt. Alle Komplexe wurden mittels 1 H und 13 C-NMR-Spektroskopie
sowie Elementaranalyse charakterisiert.
I
I
O
R
R
N N
Ni
R
Me
RMe
Ni
L
i PrBenz/I*py : L = py n = 0 R = i Pr
i PrMet/I*py : L = py n = 1 R = i Pr
n
CF 3Benz/I*py : L = py n = 0 R = 3,5-(CF 3) 2C 6H 3
CF 3Met/I*py : L = py n = 1 R = 3,5-(CF 3) 2C 6H 3
CF 3Benz/I*tmeda : L = tmeda n = 0 R = 3,5-(CF 3) 2C 6H 3
L
O
Die Komplexe wurden in der Polymerisation von Ethylen bei 40 bar in homogener
toluolischer Lösung untersucht. Die Pyridin-haltigen zweikernigen Komplexe zeigten sich im
gesamten untersuchten Temperaturbereich von 20° bis 70°C ohne Zusatz eines Aktivators
I
I
I
R1
I
R 2
N
O
R 1
Me
Ni
py
CF 3pCF 3/I*py : R 1 = 3,5-(CF 3) 2C 6H 3
R 2 = 3,5-(CF3) 2C 6H 3