Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

Zweikernige Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexe
Im Vergleich zu den Tröpfchengrößen der eingesetzten Miniemulsionen sind die
Polymerpartikel (Masse Polymer vs. Volumen Toluol der Miniemulsion: ca. 4:1) deutlich
größer und die Verteilung ist breiter (Abb. 6-13). Dass die Größe und Größenverteilung von
Miniemulsionströpfchen und Polymerpartikel sich stark unterscheiden ist nicht überraschend,
da das Monomer gasförmig zugeführt wird und das lineare, kristalline, hochmolekulare
Polymer vermutlich während der Polymerisation ausfällt und neue Partikel bildet.
Beim Eintrocknen konzentrierterer Dispersionen fügen sich die Partikel zu kontinuierlichen
Filmen zusammen und es sind im TEM keine diskreten Strukturen mehr zu erkennen
(Abb. 6-14). Makroskopisch sind diese Filme zwar transparent, aber wegen der hohen
Kristallinität des Polymers spröde. TEM-Aufnahmen verdünnter Dispersionen (Abb. 6-15)
zeigen eine breite Partikelgrößenverteilung. Dies stimmt mit der Beobachtung aus der DLS
(Abb. 6-13, volumengemittelte Größe 238 nm) überein. Neben kleinen Partikeln liegen auch
große Teilchen mit variabler Dicke vor, mit lateralen Durchmessern bis zu 300 nm.
Insbesondere die größeren, dickeren Partikel wirken teilweise einseitig ausgestrichen.
Abb. 6-15 TEM-Aufnahmen von Polymerpartikeln aus einem dialysierten und verdünnten
Latex von hochmolekularem Polyethylen, dargestellt mit CF3Met/I*py (Versuch
6-29, ca. 1 gew-% Polymergehalt). Übersicht.
Die Detailaufnahme der Polymerpartikel (Abb. 6-16 links) bestätigt, dass die flachen runden
Partikel aus nur wenigen Lamellenlagen bestehen. Die einzelnen Schichten scheinen dabei
nicht fest miteinander verbunden zu sein, denn bei einigen Partikeln löst sich die oberste
Schicht am Rand ab (Pfeil rechter Bildrand mittig, Bildmitte) und wölbt sich nach oben. Dies
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