Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

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Einleitung
Miniemulsion dispergiert, der anschließend Norbornen zugesetzt wurde. Anschließend wurde
die Reaktionsmischung mit Ethylen beaufschlagt. Die erhaltenen Polymerdispersionen wiesen
Feststoffgehalte von bis zu 9 gew-% und Partikelgrößen von 200 bis 800 nm auf. Die
erhaltenen Latices enthalten heterogene Polymere mit stark verschiedenem Comonomeranteil.
Norbornen-reiche Polymere zeigten einen Tg von bis zu 170°C.
1.6. Polyketon-Dispersionen
Polyketone (Abb. 1-12) werden durch katalytische Copolymerisation von Olefinen mit
Kohlenmonoxid (CO) dargestellt. Die streng alternierende Struktur wird dabei durch den
Polymerisationsmechanismus bedingt. 127-129 Der hohe Gehalt an CO, einem kostengünstigen
und aus fast jeder kohlenstoffhaltigen Rohstoffbasis herstellbarem Ausgangsmaterial, macht
diese Polymerklasse wirtschaftlich interessant. Die große Anzahl an sauerstoffhaltigen
funktionellen Gruppen ist ungewöhnlich für katalytisch dargestellte Polymere und führt zu
einer relativ hohen Polarität der Polymere.
O R
Abb. 1-12 Polyketon (alternierendes CO/1-Olefin Copolymer).
Diese Eigenschaft macht Polyketone zwar resistent gegenüber beispielweise flüssigen
Kohlenwasserstoffen, andererseits sind die Carbonylfunktionen reaktiv und machen das
Polymer empfindlich gegenüber photochemischem Abbau. Bei höheren Temperaturen, wie
sie etwa bei thermoplastischer Verarbeitung auftreten, wird auch eine nennenswerte
Vernetzung des Polymers durch Kondensationsreaktionen beobachtet. Von Shell als
thermoplastische technische Kunststoffe vermarktete Ethylen/Propen/CO-Terpolymeren
wurden mittlerweile eingestellt. 130
Polyketon Latices können sowohl mit lipophilen, mittels Miniemulsionstechnik, oder mit
wasserlöslichen Katalysatoren dargestellt werden. Es werden dabei Palladium-Komplexe mit
Diphosphin-Liganden verwendet. 50,131,132
Dispersionen von 1-Olefin/CO Co- oder Terpolymeren sind dabei von besonderem Interesse,
da sie recht gut verfilmen. Dies liegt an der relativ niedrigen Kristallinität der enthaltenen
Polymere gegenüber hochkristallinenen Ethylen/CO-Copolymeren, die erst bei über 250°C
schmelzen.
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