Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

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Experimenteller Teil
Kernresonanzspektrometer aufgenommen ( 1 H-NMR: 400 MHz; 13 C{ 1 H}-NMR: 100 MHz,
inverse gated unter Zusatz von Cr(acac)2 als Relaxationsreagenz).
Die chemische Verschiebung wurde auf den Restprotonengehalt des deuterierten
Lösungsmittels [ 1 H-NMR: C6D6 (7.15 ppm), CD2Cl2 (5.31 ppm), CDCl3 (7.26 ppm), C2D2Cl4
(6.05 ppm)] bzw. das deuteriumgekoppelte Multiplett des Lösungsmittels [ 13 C{ 1 H}-NMR:
C6D6 (128.0 ppm), CDCl3 (77.0 ppm), C2D2Cl4 (74.2 ppm)] kalibriert. Die NMR-
Experimente an Polymeren wurden bei 130°C in 1,1,2,2-Tetrachlorethan-d2 durchgeführt. Die
Zuordnung der Signale im Hochtemperatur- 13 C{ 1 H}-NMR erfolgte gemäß Lit. 200, dabei
wurde das Signal der Methylenhauptkette auf 30.0 ppm gesetzt.
8.6.9. Massenspektrometrie
Die ESI-Spektren der Salicylaldimine wurden auf einem Esquire 3000 plus von Bruker im
positiven Modus gemessen. Für die Messungen wurden die Substanzen in Methanol gelöst.
Die EI-Spektren der übrigen organischen Verbindungen wurden auf einem Finnegan MAT
gemessen. Die Spektren wurden im Temperaturbereich von 20-400°C aufgenommen mit einer
Elektronenenergie von 30-70 eV. Gerätebedingt nimmt bei dieser Methode der Messfehler
mit steigendem Molekulargewicht zu. Für Verbindungen mit MW> 700 g mol -1 wird ein um
etwa 1 g mol -1 zu geringes Molekulargewicht gemessen.
8.6.10. Transmissionselektronenmikroskopie (TEM)
Die Untersuchungen erfolgten mit einem Libra 120 EF-TEM-Mikroskop der Firma Zeiss
Oberkochen bei 120 kV Beschleunigungsspannung. Es kam dabei eine Kathodenspitze aus
LaB6 zum Einsatz. Die Polymerdispersionen wurden dazu auf einem mit
kohlenstoffbeschichteten Kupfergitter ausgebreitet und bei Raumtemperatur getrocknet.
8.6.11. Ultraschall-Homogenisator
Die Katalysator-Miniemulsionen wurden mit einem Ultraschall-Homogenisator Sonopuls
D2200 der Firma Bandelin mit einer maximalen Leistung von 200 W homogenisiert. Es
wurde eine Kegelspitze KE76 bei einer Leistung von 60 % (120 W) eingesetzt.