Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

Aktivierung von Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexen
orange-rote Reaktionsmischung zuerst über Kieselgur filtriert, anschließend eingeengt und der
gewonnene Feststoff zweimal mit kaltem Pentan gewaschen. Das Intermediat, welches
ebenfalls einen wirksamen Polymerisationskatalysator darstellt, wurde anschließend wieder in
Diethylether aufgenommen und mit 0.9 Moläquivalenten Triphenylphosphin versetzt. Nach
Entfernung des Lösungsmittels und Trocknung im Vakuum wurde aus dem Rückstand das
Produkt mit Pentan extrahiert. Aus dem Extrakt wurde CF3/I*PPh3 mit 81 % Ausbeute als
tiefroter amorpher Feststoff isoliert und mittels 1 H- und 13 C{ 1 H}-NMR-Spektroskopie sowie
Elementaranalyse charakterisiert.
F 3C
F3C
I
I
CF3/I N
OH
CF 3
CF 3
[(tmeda)Ni(CH 3) 2]
Abb. 4-6 Syntheseschema von CF3/I*tmeda und CF3/I*PPh3.
Die bekannte Verbindung
i Pr/I*py wurde, wie von Bauers beschrieben, aus
[(tmeda)Ni(CH3)2] und dem Liganden i Pr/I in Gegenwart eines 10-fachen Überschusses an
Pyridin dargestellt. 56 Nach Abschluss der Reaktion wurde die orange-rote Reaktionsmischung
zuerst über Kieselgur filtriert, anschließend eingeengt und der gewonnene Feststoff zweimal
mit kaltem Pentan gewaschen.
F 3C
I
F3C
CF3/I*py hingegen wurde durch Umsetzung von CF3/I mit [(py)2Ni(CH3)2] bei -33°C in
Diethylether synthetisiert. Die Reaktionsmischung wurde eingeengt und der gewonnene
Feststoff zweimal mit kaltem Pentan gewaschen. Das Produkt wurde mit 90 % Ausbeute
gewonnen.
N
O
I
CF3/I*tmeda 51
CF 3
Me
Ni
CF3 F3C F3C
N
Ni
Me
tmeda PPh3 I
O
PPh 3
I
CF3/I*PPh3 CF 3
CF
3