Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

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Versuch Katalysator-
Vorläufer
n(Kat.)
[µmol]
Bedingungen
Additiv
Äquiv.
Additiv
T
[°C]
Ausbeute
[g]
Tm
[°C] Kris.
Ergebnisse
Mn
[10 3 g mol -1 ]
Mw/
Mn
TOF Verzweigungen
/1000C
4-16 CF3/I*PPh3 5 B(C6F5)3 1.0 20 1.3 131 48% 31 6.5 18 n.e
4-17 CF3/I*PPh3 15 Rh(acac)(C2H4)2 0.5 20 c 31 130 51% 207 6.1 74 4 a
4-18 CF3/I*PPh3 14 Ni(cod)2 4.5 20 12 134 49% 319 3.0 29 4 a
4-1 CF3/I*PPh3 7 / / 20 4.6 132 46% 304 1.8 24 2 a
4-19 CF3/I*PPh3 15 B(C6F5)3 1.0 30 9.1 129 46% 84 7.5 43 n.e
4-20 CF3/I*PPh3 15 B(C6F5)3 10 30 3.2 131 47% 497 2.8 7.6 n.e.
4-21 CF3/I*PPh3 6 Ni(cod)2 4.3 30 2.9 134 44% 280 2.4 18 n.e
4-22 CF3/I*PPh3 16 Rh(acac)(C2H4)2 0.5 30 d 13 125 49% 128 3.0 29 8 a
4-3 CF3/I*PPh3 7 / / 30 8.2 132 43% 155 2.9 44 3 a
4-23 e CF3/I*tmeda 10 / / 30 3.7 126 51% 69 2.4 52 n.e.
4-24
4-5
i Pr/I*PPh3 12 Ni(cod)2 3.0 30 1.5 131 45% 85 5.6 4.5 7 a
i Pr/I*PPh3 9 / / 30 1.4 131 46% 160 3.1 5.9 3 a
4-25 CF3/I*PPh3 11 Ni(cod)2 4.8 50 7.2 119 43% 25 3.3 24 10 a
4-7 CF3/I*PPh3 21 / / 50 17 120 52% 31 3.1 28 11 a
4-26 b CF3/I*PPh3 15 / / 20 Spuren n.e. n.e. n.e. n.e. n.e. n.e.
4-27 b CF3/I*PPh3 16 Rh(acac)(C2H4)2 0.5 20 2.8 125 49% 130 2.9 6.3 6 a
Reaktionsbedingungen: p(Ethylen): 40 bar; Reaktionsmedium: 200 mL Toluol; TOF in 10 3 mol(Ethylen)·mol(Ni) -1 ·h -1 ; Reaktionszeit: 60 min;
a ausschließlich Methyl-Verzweigungen;
b in wässriger Emulsion: p(Ethylen): 40 bar; Reaktionsmedium: 200 mL Wasser, 1.5 g SDS, 1 mL Toluol, 1 mL Hexadekan.
c Reaktion war stark exotherm; Temperatur stieg auf über 60°C, Katalysator war vermutlich nur etwa 30 min aktiv.
d Reaktion war stark exotherm; Temperatur stieg auf über 40°C.
e Reaktionszeit: 15 min, Katalysator war laut Massefluss nach 10 min nicht mehr aktiv.
f Ein Äquivalent entspricht je mol [(N^O)NiMe(L)] : 1 mol B(C6F5)3; 0.5 mol Rh(acac)(C2H4)2; 1 mol Ni(cod)2.
n.e.: nicht ermittelt
Tab. 4-2 Polymerisation mit PPh3-Komplexen in Gegenwart von Phosphinfängern.
Aktivierung von Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexen