Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

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Einleitung
Reaktionsverhalten wird bei diesen Komplexen von dem Substituenten R 2 bestimmt,
Variationen der Ester-Funktion (R 1 in Abb. 1-5) zeigten keinen Einfluss auf Aktivität und
Produkt.
Eine interessante Alternative, da einfach aus kommerziell verfügbaren Reagenzien darstellbar,
sind die ebenfalls in unserer Arbeitsgruppe untersuchten Komplexe 2a und 2b (Abb. 1-6).
Die aktive Spezies ist hierbei vermutlich ein Phosphinophenolato-Ni(II)-Komplex (Abb. 1-6).
Diese Katalysatoren wurden in situ aus Dichlor- bzw. aus Trichlor- oder Tetrachlor-
Benzochinon, Triphenylphosphin und [Ni(cod)2] dargestellt. Eingesetzt in einer Miniemulsion
wurden mit diesen Katalysatoren, bei Aktivitäten von 6 x 10 3 TO h -1 , Dispersionen aus
niedermolekularem Polyethylen mit einem Feststoffgehalt von bis zu 28 gew-% erhalten. 59
O
Cl R
+ PPh3, H2O MeOH [Ni(cod) 2]
R
Cl
O
2a : R = H
Cl
2b : R = Cl
vermutete aktive Spezies
Abb. 1-6 In situ aus Dichlor-, Trichlor- oder Tetrachlor-Benzochinon, Triphenylphosphin
und [Ni(cod)2] dargestellte Katalysatoren.
Durch Einsatz von sulfonierten Triphenylphosphinen konnten diese Katalysatoren auch in
homogener wässriger Lösung eingesetzt werden. Es wurden, bei Aktivitäten von etwa 2 x 10 3
TO h -1 , Latices mit außergewöhnlich kleinen Polymerpartikeln von etwa 20 nm Größe
erhalten. Das Molekulargewicht des enthaltenen Polymers blieb jedoch weiterhin niedrig
(Mn ≈ 2 x 10 3 g mol -1 ). 80,81
Insgesamt sind für Phosphinoenolato-Ni(II)-Komplexe die Möglichkeiten, das
Molekulargewicht oder die Polymermikrostruktur zu beeinflussen, bis heute beschränkt. Doch
zeichnet sich die Katalysatorklasse durch Robustheit und in einigen Fällen auch durch hohe
Aktivität oder leichte Darstellbarkeit aus.
HO
R
Cl
Ph
P
Ph
Ph
Ni
O L