Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

Aktivierung von Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexen
4.2.2. Polymerisation von Ethylen mit PPh3-Komplexen in homogener toluolischer
Aktivität
Lösung ohne Aktivator
Im Rahmen dieser Arbeit wurden die neuen Komplexe CF3/I*PPh3 und i Pr/I*PPh3 sowie die
analogen Pyridin stabilisierten Komplexe i Pr/I*py und CF3/I*py in der Polymerisation von
Ethylen in reinem Toluol eingesetzt. Es wurden Versuche bei unterschiedlichen Temperaturen
durchgeführt, um den Einfluss auf Aktivität und Katalysator-Stabilität zu untersuchen. In
Abb. 4-7 ist die dabei gemessene, über 1 h Reaktionszeit gemittelte Aktivität gegen die
Reaktionstemperatur aufgetragen. Es ist zu erkennen, dass die untersuchten PPh3- und
Pyridin-Komplexe über einen weiten Temperaturbereich ähnlich polymerisationsaktiv sind
und dass, wie auch schon für i Pr/I*py und CF3/I*py berichtet wurde, der Aryl-substituierte
Komplex CF3/I*PPh3 bei jeder Temperatur im untersuchten Bereich viel aktiver ist als das
i Pr-substituierte Pendant i Pr/I*PPh3. Der aktivierende Einfluss der substituierten Aryl-
Gruppen überwiegt offensichtlich die Effekte der unterschiedlichen stabilisierenden Liganden
bei weitem.
mittlere Aktivität [TO h -1 ]
160
140
120
60
50
40
30
20
10
0
CF 3 /I*Py
CF 3 /I*tmeda
CF 3 /I*PPh 3
iPr/I*Py
iPr/I*PPh 3
20 30 40 50 60 70
Reaktionstemperatur [°C]
Abb. 4-7 Mittlere Aktivität Pyridin-, PPh3- und tmeda-koordinierter Salicylaldiminato-
Nickel(II)-Komplexe, aufgetragen gegen die Reaktionstemperatur (40 bar Ethylen;
6-20 µmol Ni; Reaktionszeit 1h, CF3/I*tmeda :10 min).
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