Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

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Polymerisation von 1-Olefinen
anschließend am tertiären Kohlenstoffatom vorbei an das Kettenende, sodass ausschließlich
ein 2,ω-Einbau des Monomers beobachtet wird. 162,163
Abb. 3-1 Polymerisation von 1-Olefinen mit [Ni 0 (cod)2] / (Me3Si)2N-P(=NSiMe3)2.
Polymerdispersionen, also wässrige Dispersionen von Polymerpartikeln in der
Größenordnung von 50 nm bis 1µm, werden heute in großem Maßstab als Basis für
umweltfreundliche Farben und Lacken verwendet. 1,2,3 Es kommen hierbei ausschließlich
radikalische Polymerisationsverfahren zur Anwendung. Es wäre aber wünschenswert,
Polymerdispersionen auch katalytisch herstellen zu können, da nur auf diesem Weg eine
umfangreiche Kontrolle der Polymermikrostruktur möglich ist. 29,30,56-58,60,61,98,100,103,-
105,107,164,165 Dispersionen von Poly(1-olefinen) sind ohnehin nur katalytisch darstellbar, da
1-Olefine auf Grunde der Bildung stabiler Radikale nicht radikalisch polymerisiert werden
können.In diesem Zusammenhang stellen besonders neutrale Salicylaldiminato-Ni(II)-
Komplexe interessante Katalysatorsysteme dar, denn sie haben sich als gut verträglich mit
polaren Reaktionsmedien erwiesen und sind von uns auch schon erfolgreich in der
Copolymerisation von Ethylen mit Norbornen und 1-Olefinen in wässriger Emulsion
eingesetzt worden. 86 Die Möglichkeit zur Copolymerisation mit funktionalisierten Olefinen
erweitern das Anwendungsspektrum dieser Verbindungsklasse zusätzlich. 70,159
R 1
I
R 1
n
n=1-17
I
N Me
Ni
O
R 1
Abb. 3-2 Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexe mit durch Substituenten variierbarem
Polymerisationsverhalten.
L
(H 3C) 3Si
(H 3C) 3Si
R 1
L = py, tmeda
N P
N
N
R 1 = CF 3
R 1 = H
Si(CH 3) 3
Si(CH 3) 3
R 1 = CH 3
R 1 = OMe
+ Ni(cod) 2
Ethylenpolymerisation :
M n steigt,
n+1
weniger Verzweigungen