Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

Zweikernige Salicyladiminato-Ni(II)-Komplexe
unterscheidet sie von den bisher in der Literatur beschriebenen kompakten Partikel oder
Lamellenstapel. In der Aufnahme wird auch sichtbar, dass die großen Partikel ebenfalls nicht
etwa sphärische Lamellenstapel sind, wie sie beispielweise für die niedermolekularen
Polyethylene gefunden wurden, sondern eher ungeordnete Agglomerate von größeren
unregelmäßig gefalteten Lamellenschichten. Aus den gezeigten Bildern geht nicht hervor, ob
die Agglomerate auch in der Dispersion vorliegen, oder ob sie sich erst beim Eintrocknen
bilden. Da aber selbst sehr kleine, ausschließlich monolamellare Partikel bei ähnlicher
Präparation trotz ihrer hohen Oberfläche ohne starke Agglomeration auf dem Netz
vorgefunden wurden, ist davon auszugehen, dass die hier vorgefundene Struktur im
wesentlichen die Struktur der dispergierten Teilchen wiedergibt.
Abb. 6-16 Detaillierte TEM-Aufahmen von Polymerpartikeln einer dialysierten Dispersion
von hochmolekularem Polyethylen, dargestellt mit CF3Met/I*py (Versuch 6-29).
Noch besser ist die innere Struktur der größeren Partikel in der rechten Abbildung zu
erkennen. Hier ist gut zu erkennen, dass die schon zu Abb. 6-15 beschriebenen seitlichen
Ausläufer Lamellenschichten sind, die aus dem Agglomerat herausragen. Diese Schichten
zeigen Ausdehnungen von mehreren 10 2 nm und scheinen dabei nur wenige Lamellenlagen
dick zu sein. Die unregelmäßige Partikelform stellt wegen der großen Oberfläche keinen
thermodynamisch günstigen Zustand dar und erklärt auch die häufig geringe Stabilität von
Dispersionen hochmolekularer Polyethylene, welche ausgehend von Miniemulsionen
lipophiler Katalysatorvorstufen erzeugt wurden, besonders bei höheren Feststoffgehalten.
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