Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

Zweikernige Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexe
Die Darstellung von CF3MetAnil und CF3Benzidin ist in Abb. 6-5 schematisch dargestellt.
Es wurde von den kommerziell erhältlichen Dianilinen, 4,4’-Diaminodiphenylmethan und
Benzidin, ausgegangen. Die Bromierung mit Tetra-n-butylammoniumtribromid liefert die
Tetrabromide BrBenzidin und BrMetAnil mit 63 % (BrBenzidin, blass-braune Nadeln)
bzw. 82 % (BrMetAnil, braune Nadeln) Ausbeute. BrBenzidin und BrMetAnil wurden mit
jeweils 4 Moläquivalenten 3,5-Bis(trifluormethyl)phenylboronsäure in einer Suzuki-
Kupplung zu CF3MetAnil und CF3Benzidin umgesetzt (CF3MetAnil: 95 % Ausbeute,
CF3Benz: 74 % Ausbeute).
F 3C
F 3C CF 3
CF 3
NH 2
CF3pCF3Anil
Das trisubstituierte Anilin CF3pCF3Anil wurde nach der gleichen Vorschrift aus 2,4,6-
Tribromanilin und 3 Moläquivalenten 3,5-Bis(trifluormethyl)phenylboronsäure mit 68 %
Ausbeute synthetisiert.
Aus dem Anilin CF3pCF3Anil und den substituierten Dianilinen i PrMetAnil, i PrBenzidin,
CF3MetAnil sowie CF3Benzidin wurden die Salicylaldimine (CF3pCF3/I, i PrBenz/I,
i
PrMet/I, CF3Benz/I und CF3Met/I) durch eine einfache Kondensationsreaktion mit dem
kommerziell erhältlichen 3,5-Diiodosalicyladehyd in Toluol dargestellt. Das frei werdende
Wasser wurde dabei kontinuierlich durch azeotrope Destillation aus dem Reaktionsgemisch
entfernt. Die nach Einengen erhaltenen Rohprodukte wurden aus trockenem Methanol
umkristallisiert und über Nacht im Vakuum getrocknet.
Die Charakterisierung der Aniline und Salicylaldimine erfolgte mittels 1 H- und 13 C{ 1 H}-
NMR-Spektroskopie, alle Signale wurden mittels zweidimensionaler NMR-Experimente
(COSY, ROESY, HSQC, HMBC) zugeordnet. Die Elementaranalyse bestätigte die Reinheit
der Verbindungen.
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CF 3
CF 3