Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

8.4.2. Einkernige Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexe
142
Experimenteller Teil
[[(2,4,6-(3,5-(CF3)2C6H3)3C6H2)-N=C(H)-(3,5-I2-2-O-C6H2)- κ 2 -N,O]Ni(CH3) (Pyridin)]
(CF3pCF3/I*py)
Komplex CF3pCF3/I*py wurde analog zu den neuen zweikernigen Komplexen dargestellt.
[(Pyridin)2NiMe2] (128 mg, 0.52 mmol) und das Salicylaldimin (596 mg, 1.1 mmol) wurden
gemeinsam in ein Schlenkrohr eingewogen und bei -30°C in Diethylether (20 mL)
aufgeschlämmt. Die Reaktionsmischung wurde unter Rühren über 4 h auf 0°C erwärmt,
wobei sie sich tief rot färbte und sich ein roter Niederschlag bildete. Anschließend wurde das
Lösungsmittel im Vakuum entfernt und der orange-rote Rückstand zweimal mit kaltem
Pentan gewaschen.
Ausbeute: 89 %
F 3C
F3C 6
1
H NMR (400 MHz, CD2Cl2) δ/ppm = 8.42 (br, 2 H, 13-H), 8.34 (4 H, 17-H), 8.15 (2 H, 22-
H), 8.09 (2 H, 19-H), 7.99 (d, 4 JHH = 2.1 Hz, 1 H, 24-H), 7.92 (2H, 4-H), 7.78 (vt, J
= 7.58, 769 Hz, 1 H), 7.69, 7.55 (s, 1 H), 7.20 (vt, J = 6.48, 6.48 Hz, 2 H), 7.14 (d,
4 JHH = 2.1 Hz, 1 H), -0.91 (s, 3 H).
I
5
4
F 3C
7
1
2
3
I
11
CF3 10
8
9
16 CF3 N 12
Me
CF3 17
18
19
20
24
21
25
23
22
13
C NMR (151 MHz, CD2Cl2) δ/ppm = 167.07 (C 7 ), 163.68 (C 2 ), 151.41 (C 13 ), 150.37 (C 8 ),
149.85 (C 4 ), 141.61 (C 6 , , 141.40 (C 11 ), 140.57 (C 16 ), 137.25 (C 21 ), 137.10 (C 14 ),
O
Ni
13
134.45 (C 9 ), 132.40 (d, 2 JCF = 33.7 Hz, C 23 ), 131.90 (q, 2 JCF = 33.4 Hz, C 18 ),
130.58 (C 17 ), 129.84 (C 10 ), 127.54 (C 22 ), 123.76 (C 15 ), 123.53 (q, 1 JCF = 273.3 Hz,
N
14 15