Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

Aktivierung von Salicylaldiminato-Ni(II)-Komplexen
Aktivität während der Reaktion zu erkennen, die nach 60 min fast das Niveau der Aktivität
ohne zusätzliches Phosphin erreicht. Alle relevanten Parameter wie Temperatur, Druck und
Rührergeschwindigkeit waren über den beobachteten Zeitraum konstant, so dass äußere
Einflüsse ausgeschlossen werden können. Möglicherweise wird der Katalysator vom sich
bildenden Polymer verkapselt und so zunehmend gegen das zusätzliche Phosphin
abgeschirmt.
Ethylenfluss in den Reaktor
(normiert auf die Katalysatoreinwaage)
[10 3 -1 -1
mol mol h ]
(Ethylen) (Nickel)
100
80
60
40
20
0
G
0 10 20 30 40 50 60
Abb. 4-9 Aktivitätsverlauf in der Polymerisation von Ethylen mit CF3/I*PPh3 in Gegenwart
zusätzlicher Äquivalente Triphenylphosphin, abgelesen aus dem Gasfluss in den
Reaktor bei isobarer Reaktionsführung.
Bei 10 zusätzlichen Äquivalenten (Kurve G) ist die Aktivität so niedrig, dass sie nach der
Äquilibrierung über die komplette Reaktionszeit unterhalb des Messbereichs liegt.
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B: Polymerisation mit CF 3 /I*PPh 3 , 30°C
F: + 1 Äquiv. PPh 3
G: + 10 Äquiv. PPh 3
F
Reaktionszeit [min]
B