Polymerisation von Ethylen und 1-Olefinen in wässrigen Medien mit ...

Polymerisation in Gegenwart polarer Reagenzien
farbenen Koagulats, welches der Farbintensität nach wohl beträchtliche Mengen des nicht
gelösten Katalysatorvorläufers enthielt, waren die Folgen.
In einer Miniemulsion mit einer Lösungsmittelmischung, in der die eingesetzte Menge
Komplex hingegen vollständig gelöst werden konnte, war die mittlere Aktivität mit 5.4 x 10 3
TO h -1 entsprechend höher (Versuch 5-28). Der hohe Silikonöl-Anteil in der organischen
Phase reduzierte aber, wie schon im Versuch 5-27 und 5-26 beobachtet, die kolloidale
Stabilität der Dispersion und führt zu einem höheren Anteil an Koagulat. Was die geringere
Stabilität im Detail hervorruft ist nicht vollständig geklärt. Einen Hinweis darauf kann aber
die Untersuchung der Partikelmorphologie in Kap. 6.4. (Seite 101ff) geben.
Es wurde noch weitere Gemische untersucht (Versuch 5-29 und 5-30), in denen sich die
Komplexeinwaage zwar vollständig löste, in der nachfolgenden Polymerisation aber, wie
schon in Versuch 5-24 beobachtet wurde, teilweise wieder ausfiel. Die Produktivitäten waren
auch hier entsprechend niedrig.
Zusammengefasst kann festgestellt werden, dass mit einer Zusammensetzung der
Miniemulsion, welche einen hohen Anteil an Hexadekan oder PDMS enthält, eine gegenüber
einer hauptsächlich aus Toluol bestehenden organischen Phase der Miniemulsion (2 mL
Toluol, 0.2 mL Hexadekan) eine etwas höhere Aktivität beobachtet wird. Eine mögliche
Erklärung ist eine stärkere Abschirmung des Katalysators gegenüber Wasser in der frühen
Phase der Polymerisation. Um dieses näher untersuchen und ganz auf den Toluolanteil
verzichten zu können, muss zum einen die Löslichkeit der Präkatalysatoren in den apolaren
Lösungsmitteln verbessert werden und zum anderen die Stabilität der entstehenden Dispersion
verbessert werden. Ein Ansatz dazu kann die in Kap. 6.4 beschriebene Anhebung der
Reaktionstemperatur über die Kristallisationstemperatur der Polymere sein.
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